استخلاص ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج: الطريقة الثالثة

Premiere Peau 10 min

لحظة، إذا سبق لك أن سحقّت ورقة من الكشمش الأسود بين أصابعك، سترى أن الرائحة التي تنبعث كاملة ومتعددة الطبقات وبوضوح حية، بحيث تفهم فورًا لماذا لم يتمكن أي عطر كشمش أسود من التقاطها حقًا. اللدغة الخضراء، المسك الشبيه بالقط، التيار الخفيف الكبريتي، العصير الحلو والحامض الذي يهدد بالظهور، كل ذلك موجود ربما لمدة ثانيتين فقط قبل أن تتبدد الجزيئات المتطايرة في الهواء وتنهار الرائحة إلى شيء أبسط. أكثر تسطحًا. ميت.

قراءة لمدة 10 دقائق

هذه النافذة التي تدوم ثانيتين هي الحوت الأبيض للاستخلاص. كل طريقة اخترعتها صناعة العطور هي، في جوهرها، محاولة لالتقاط تلك اللحظة وتثبيتها. على مدى خمسمائة عام، كان لدينا طريقتان للمحاولة. كلاهما يفشل بطرق تعليمية. والآن هناك طريقة ثالثة.


التقطير وما يدمره الحرارة

أقدم طريقة هي التقطير. تأخذ المواد النباتية، الأزهار، الأوراق، اللحاء، الجذور، وتعرضها للبخار. الحرارة تكسر جدران الخلايا. الجزيئات العطرية المتطايرة، الأخف من الماء، تصعد مع البخار، تتكثف في ملف تبريد، وتنفصل إلى طبقة من الزيت العطري تطفو على الهيدروسول. هي، من حيث المبدأ، بسيطة. جهاز تقطير نحاسي، نار، وصبر. لم تتغير التكنولوجيا بشكل جوهري منذ أن طورها العالم العربي جابر بن حيان وخلفاؤه في القرنين الثامن والتاسع. لا يزال جهاز التقطير والمكثف هما أساس إمدادات المواد الخام للعطار.

لكن الحرارة عنف. التقطير بالبخار يعرض المواد الخام لدرجات حرارة بين 80°م و100°م، غالبًا لساعات. عند هذه الدرجات، لا تطلق الجزيئات فقط، بل تتحول. الاسترات تتحلل مائيًا. التربينات تعيد ترتيب نفسها. الألدهيدات تتأكسد. الزيت العطري الذي يتجمع في القارورة الفلورنسية ليس صورة دقيقة للنبات. إنه ترجمة، وككل الترجمات، يحمل لهجة المترجم. زيت اللافندر العطري يشبه اللافندر، بالتأكيد، لكنه يشبه اللافندر المطهو، النسخة الكافورية والعشبية والمبسطة من زهرة تشمل رائحتها الحية جوانب شمعية وعسلية وحيوانية تقريبًا يدمرها البخار قبل أن تصل إلى المكثف.

لهذا السبب لا يمكن تقطير بعض المواد على الإطلاق. الياسمين، التوبيروز، النرجس، الميموزا: جزيئاتها الرئيسية هشة جدًا، ثقيلة جدًا، أو تفاعلية جدًا لتتحمل عنف الحرارة بالبخار. لهذه المواد، طورت صناعة العطور طريقتها الثانية: الاستخلاص بالمذيب.

منطق الاستخلاص بالمذيب مختلف. بدلاً من الحرارة، تستخدم الكيمياء. تغسل المادة الخام في مذيب عضوي متطاير، تاريخيًا إيثير البترول، والآن غالبًا الهكسان، الذي يذيب المركبات العطرية مع الشموع، الأصباغ، ومواد دهنية أخرى. تبخر المذيب تحت فراغ، وما يتبقى هو معجون شمعي ملون عميقًا يسمى الكونكريت. تغسل الكونكريت بالإيثانول لفصل الجزء العطري عن الشموع، تبرده، تصفيه، تبخر الإيثانول، وما يتبقى هو الأبسولوت: مادة عطرية مركزة ذات غنى مذهل.

الأبسولوت أشياء رائعة. أبسولوت الياسمين أو أبسولوت الورد له عمق وتعقيد لا يمكن للزيت العطري المقابل الاقتراب منه. تحافظ الطريقة على الجزيئات الأثقل، التي تعطي الأزهار جسدها ودفئها ونغمتها الإندولية. لكن الاستخلاص بالمذيب له تكاليفه، وليست بسيطة.

التكلفة الأولى هي البقايا. لا يوجد تبخر مثالي. نقطة غليان الهكسان 69°م، وتحت الفراغ يمكن إزالته إلى مستويات منخفضة جدًا. تسمح معايير IFRA بوجود ما يصل إلى 50 جزءًا في المليون من المذيب المتبقي في الأبسولوت النهائي، لكن "منخفض جدًا" ليس صفرًا. كل أبسولوت يحمل شبحًا من مذيله. سواء كان هذا مهمًا من الناحية السمية عند هذه التركيزات أمر قابل للنقاش. لكن أهميته الفلسفية ليست كذلك. المستخلص ليس نقيًا. إنه قطعة أثرية ملوثة، ولو بشكل طفيف، بالعملية الصناعية التي أنتجته.

التكلفة الثانية هي الانتقائية، أو بالأحرى، نقصها. الهكسان ليس مذيبًا دقيقًا. يذيب ما تريد (الجزيئات العطرية) وكثيرًا مما لا تريد (الشموع، الكلوروفيل، بعض بقايا المبيدات إن وجدت). الغسلات اللاحقة بالإيثانول هي عملية تنظيف، اعتراف بأن الاستخلاص الأولي كان عدوانيًا جدًا. الأبسولوت منتج مكرر مرتين، كل تكرير يزيل شيئًا كان إما غير مرغوب فيه أو ضررًا جانبيًا.

التكلفة الثالثة هي بيئية. الهكسان مشتق من البترول. هو سام عصبي عند مستويات التعرض المهني. قابل للاشتعال. يساهم في انبعاث المركبات العضوية المتطايرة. تصنيعه يعتمد على بنية تحتية للوقود الأحفوري. لا يرفض هذا استخدامه (الكميات المستخدمة في العطور معتدلة مقارنة بالتطبيقات الصناعية)، لكنه يضع الاستخلاص بالمذيب ضمن نموذج بترولي كيميائي يتعلم القرن الحادي والعشرون، ببطء، التشكيك فيه.

على مدى خمسة قرون، كانت هذه هي الخيارات الوحيدة. حرارة أو مذيب. عنف بالحرارة أو عنف بالكيمياء. كل مادة طبيعية في كل أورغن عطار وصلت من خلال أحد هذين البابين. كانت خريطة الاستخلاص مكتملة، أو هكذا بدا.


البارون كاجنيارد دي لا تور والحالة فوق الحرجة

في عام 1822، قام البارون تشارلز كاجنيارد دي لا تور بإغلاق الإيثر والكحول في براميل مدفع منفصلة، وسخنها فوق نقاط غليانها مع الحفاظ على ضغط كافٍ لمنعها من الغليان فعليًا، ولاحظ شيئًا غريبًا. عند عتبة معينة من الحرارة والضغط، تختلف لكل مادة، توقفت الحالة السائلة والغازية عن الوجود كحالتين مميزتين. اختفى السطح الفاصل بين السائل والغاز. ما تبقى كان سائلًا متجانسًا واحدًا يجمع خصائص الاثنين: كثافة وقوة ذوبان السائل، وانتشار ولزوجة منخفضة للغاز.

اكتشف الحالة فوق الحرجة، ولم يكن لديه فكرة عما يفعل به. ولم يكن لدى أحد آخر فكرة لمدة حوالي مئة وخمسين عامًا.

النقطة الحرجة لثاني أكسيد الكربون هي 31.1°م و73.8 بار. هذا، بمعايير الصناعة، مريح بشكل غير عادي. درجة الحادي والثلاثين بالكاد فوق درجة حرارة الغرفة. 74 بار ضغط كبير، حوالي 74 ضعف الضغط الجوي، لكنه ضمن نطاق معدات الهندسة الكيميائية القياسية. وثاني أكسيد الكربون نفسه رخيص، وفير، غير سام، غير قابل للاشتعال، كيميائيًا خامد، وغاز في الظروف المحيطة، مما يعني أنه عند تحرير الضغط بعد الاستخلاص، يتبخر ببساطة. تمامًا. بدون أثر. لا بقايا. لا أشباح.

يعمل الاستخلاص بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج هكذا: تضع المادة النباتية في وعاء عالي الضغط. تضخ ثاني أكسيد الكربون السائل في الوعاء بينما ترفع الحرارة والضغط فوق النقطة الحرجة. السائل فوق الحرج، الذي ليس سائلاً ولا غازًا، ويمتلك خصائص الاثنين، يخترق المادة النباتية بسهولة الغاز ويذيب المركبات العطرية بكفاءة السائل. يتدفق السائل المحمل إلى وعاء فصل، حيث تخفض الضغط. يعود ثاني أكسيد الكربون إلى غاز ويهرب، تاركًا المادة المستخلصة. تستعيد ثاني أكسيد الكربون، تعيد ضغطه، وتعيد تدويره. النظام مغلق. المذيب هو الهواء الذي تتنفسه بالفعل.

تم تطوير الطريقة للتطبيقات الصناعية بدءًا من السبعينيات والثمانينيات. إزالة الكافيين من القهوة، التي روج لها كورت زوسل في معهد ماكس بلانك لأبحاث الفحم في الستينيات وحصلت على براءة اختراع في 1970، كانت أول استخدام تجاري رئيسي: العملية التي تزيل الكافيين من حبوب القهوة الخضراء دون إزالة النكهة (أو إضافة بقايا مذيب) تعتمد بالكامل على ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج. تلاها استخلاص القفزات: الأحماض ألفا المريرة التي تعطي البيرة طعمها المميز تُستخلص الآن بشكل رئيسي بهذه الطريقة، لأن البديل، الهكسان، يترك بقايا غير متوافقة مع معايير الغذاء التي تشددت كثيرًا منذ منتصف القرن العشرين. اعتمدت شركات الأدوية هذه الطريقة لاستخلاص المركبات الفعالة من المواد النباتية دون تدهور حراري.

لاحظت صناعة العطور. لكنها كانت بطيئة في التفاعل.


مستخلصات تشبه رائحة النبات الحي

المستخلصات التي تنتجها طريقة ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج تختلف عن كل من الزيوت العطرية والأبسولوت، والفرق ليس بسيطًا. افتح قارورة من مستخلص الزنجبيل بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج بجانب قارورة من زيت الزنجبيل العطري، وستفهم فورًا. الزيت العطري رائحته زنجبيل، مشرقة، حادة، حمضية، دافئة. مستخلص ثاني أكسيد الكربون رائحة جذر الزنجبيل، ترابية، لاذعة، راتنجية، مع توابل خام تكاد تُشعر بها كملمس أكثر من كونها رائحة. الزيت العطري تمت ترجمته. مستخلص ثاني أكسيد الكربون تم نسخه.

هذه الدقة تعود لعدة عوامل. أولًا، الحرارة. يعمل الاستخلاص بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج عند حوالي 31°م، أي في درجة حرارة الغرفة تقريبًا. عند هذه الدرجات، تبقى الجزيئات الحساسة للحرارة سليمة. النوتات العليا الرقيقة، الألدهيدات والاسترات المتطايرة التي تتبخر أو تتحلل في التقطير بالبخار، تُلتقط بدلاً من أن تُدمر. ثانيًا، الانتقائية. بضبط الضغط والحرارة، يمكن للمشغل ضبط قوة المذيب لثاني أكسيد الكربون فوق الحرج بدقة متناهية. الضغوط المنخفضة تستخلص الجزيئات الأخف والأكثر تطايرًا. الضغوط الأعلى تسحب المركبات الأثقل، الشموع، الديتربينات، الأصباغ. هذه القابلية للضبط تعني أن الاستخلاص يمكن تصميمه ليتناسب مع الملف الجزيئي للمادة الخام بدلاً من فرض قوة مذيب واحدة تناسب الجميع. ثالثًا، النقاء. لأن ثاني أكسيد الكربون لا يترك بقايا، يكون المستخلص بالضبط وما كان في النبات فقط. لا شيء مضاف. لا شيء متبقٍ من العملية.

النتيجة الشمية هي مستخلص يشبه رائحة النبات الحي أكثر من أي شيء يمكن أن تنتجه التقطير أو الاستخلاص بالمذيب. العطارون الذين يعملون مع مستخلصات ثاني أكسيد الكربون يصفونها بلغة تكاد تكون روحية: "شفاف"، "ثلاثي الأبعاد"، "حي". على سبيل المثال، مستخلص البورونيا بثاني أكسيد الكربون يلتقط الجانب الأيوني-البنفسجي من الزهرة الأسترالية إلى جانب حلاوتها الفاكهية شبه الاستوائية، تعقيد لا يمكن لأي من التقطير (الذي يفقد الجزيئات الثقيلة) أو الاستخلاص بالهكسان (الذي يسطح الجزيئات المشرقة) أن يعيد إنتاجه.


لماذا لم يصبح ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج عالميًا بعد

إذا كان الاستخلاص بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج متفوقًا، فلماذا لم يصبح عالميًا؟ الجواب هو الاقتصاد، الجمود، ونوع خاص من المحافظة الصناعية التي تحكم سلسلة توريد العطور.

المعدات مكلفة. نظام استخلاص فوق حرج على نطاق الإنتاج، الأوعية عالية الضغط، ضواغط ثاني أكسيد الكربون، بنية الفصل وإعادة التدوير، يمثل استثمارًا رأسماليًا أكبر عدة مرات من نظام تقطير أو خط استخلاص بالمذيب بنفس السعة. الإنتاجية غالبًا أقل، لأن أوعية الاستخلاص أصغر (الهندسة عالية الضغط تفرض قيودًا على الأبعاد) وأوقات العملية قد تكون أطول. المشغلون يحتاجون إلى تدريب متخصص أكثر. الصيانة أكثر تكلفة.

لدار عطور في السوق الجماهيري تنتج آلاف الأطنان من المواد العطرية سنويًا، هذه التكاليف غير مقبولة، أو بالأحرى، غير مقبولة بالنظر إلى هيكل تسعير السوق الجماهيري، الذي يطالب بتكاليف مواد خام تُقاس بعشرات اليوروهات للكيلوغرام بدلاً من المئات. عندما تصنع جل استحمام سيباع بأربعة يوروهات، الفرق بين أبسولوت الفانيليا المستخلص بالهكسان ومستخلص الفانيليا بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج ليس نقاشًا شميًا. إنه نقاش هامش ربح، والهامش هو الفائز.

هناك أيضًا مسألة تقاليد التكوين. يتعلم العطارون حرفتهم مع لوحة مواد مستقرة لعقود. الزيوت العطرية والأبسولوت التي يتدربون عليها لها سلوكيات معروفة في التكوين، تفاعلات متوقعة، أداء متوقع على الجلد، تطور متوقع في محلول كحولي. مستخلصات ثاني أكسيد الكربون تتصرف بشكل مختلف. ملفاتها الجزيئية مختلفة، مما يعني أن تفاعلاتها مع مكونات الصيغة الأخرى مختلفة، ثباتها وانتشارها مختلفان، خصائص تقدمها مع الزمن مختلفة. العطار الذي ينتقل من أبسولوت الياسمين إلى مستخلص الياسمين بثاني أكسيد الكربون لا يمكنه ببساطة استبدال أحدهما بالآخر بنفس التركيز. يجب إعادة تصور الصيغة. هذه فرصة إبداعية، بالتأكيد، لكنها أيضًا وقت إضافي، تجارب إضافية، تكلفة إضافية.

ثم هناك الجمود المؤسسي العميق لسلسلة التوريد. دور العطور الكبرى في غراس، جنيف، نيويورك، لديها علاقات توريد وبنية تحتية للاستخلاص بُنيت عبر أجيال. التحول إلى ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج لا يعني مجرد شراء معدات جديدة. يعني إعادة هيكلة الشراء، إعادة تأهيل المواد، إعادة صياغة المنتجات، إعادة تدريب العطارين. يعني، بمعنى حقيقي، الاعتراف بأن الطرق التي بنت الصناعة كانت دائمًا حلولًا وسطى وليست مثالية.


الكذبة النبيلة لالتقاط الطبيعة بأمانة

البعد الفلسفي لاستخلاص ثاني أكسيد الكربون فوق الحرج هو، لأي شخص يفكر بجدية فيما تعنيه صناعة العطور وما تدعيه، الأكثر إثارة للاهتمام.

تقدم صناعة العطور نفسها كفن لالتقاط الطبيعة، لترجمة رائحة زهرة، غابة، عاصفة مطر إلى شكل سائل يمكن ارتداؤه. هذا، إلى حد ما، كذبة نبيلة. التقطير لا يلتقط الورد. يلتقط ما يبقى من لقاء الورد بالبخار. الاستخلاص بالمذيب لا يلتقط الياسمين. يلتقط ما يذوبه الهكسان، ناقص ما تزيله غسلات الإيثانول، زائد أجزاء قليلة في المليون من الهكسان نفسه. كل مادة "طبيعية" على رف العطار هي قطعة أثرية، منتج معالجة صناعية ليست "النبات" أكثر من زهرة مضغوطة بين صفحات كتاب هي "الزهرة".

الاستخلاص بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج لا يحل هذه المشكلة بالكامل. المستخلص لا يزال جزءًا من الكيمياء الكلية للنبات، معزولًا عن السياق الحي الذي أعطاها معناها. لكنه أقلها تدخلاً. هو الطريقة التي تلمس المادة بألطف ما يمكن، التي تفرض أقل ما يمكن من نفسها على ما تأخذه. ثاني أكسيد الكربون يصل، يذوب، يحمل، يطلق، ويختفي. هو رسول ينقل الطرد دون فتحه.

رضا فلسفي، بل وأخلاقي، يكمن في طريقة استخلاص يكون مذيبها نفس الجزيء الذي استخدمه النبات نفسه، خلال التمثيل الضوئي، لبناء المركبات التي تُستخلص. يدخل ثاني أكسيد الكربون الورقة كمادة خام؛ يحولها النبات إلى تربينات، استرات، ألدهيدات، كل مفردات الرائحة؛ يستخدم الاستخلاص فوق الحرج نفس الجزيء لاسترجاع ما صنع منه. الدائرة أنيقة بطريقة لا يمكن للهكسان، وهو جزء بترولي لا علاقة بيولوجية له بالنبات، أن يكون عليها.


مستخلصون حرفيون ملتزمون بالطريقة الثالثة

مجموعة صغيرة من المستخلصين، عمليات حرفية في غراس، شركات متخصصة في ألمانيا، بعض المنتجين الرائدين في الهند ومدغشقر، التزموا بالاستخلاص بثاني أكسيد الكربون فوق الحرج كطريقتهم الأساسية أو الحصرية. قوائمهم صغيرة. أسعارهم مرتفعة. عملاؤهم، بالضرورة، هم الدور المستعدة للدفع مقابل الأمانة وليس الحجم.

هذه ليست تقنية تنتظر الاكتشاف. إنها تقنية تنتظر الاختيار. الهندسة ناضجة. العلم محسوم. التفوق الشمي معترف به من قبل كل عطار تقريبًا عمل مع مستخلصات ثاني أكسيد الكربون ونظيراتها التقليدية. ما تبقى هو مسألة قيم: هل صناعة العطور، والمستهلكون الذين يدعمونها، مستعدون لدفع التكلفة الحقيقية لالتقاط ما يشبه رائحة النبات فعليًا.

السوق الجماهيري لن يقود هذا التغيير. لم يقود أي تغيير أبدًا. سيأتي التغيير، إذا جاء، من الهوامش، من الدور الصغيرة والعطارين المستقلين الذين يختارون الأمانة على الاقتصاد، نفس الدور التي تميل إلى الإفصاح عن إعادة الصياغة بصدق، الذين يعاملون المواد الخام ليس كمدخلات سلعية قابلة للتبديل بل كشركاء في فعل الترجمة. من الذين يفهمون أن المسافة بين النبات الحي ومستخلصه ليست مقياسًا لمقاومة الطبيعة بل لاستعدادنا نحن لأن نكون حذرين.

واحد وثلاثون درجة. أربعة وسبعون بار. جزيء يلمس كل شيء ولا يترك شيئًا خلفه. الطريقة الثالثة هنا منذ عقود. السؤال لم يكن أبدًا هل تعمل. السؤال هو هل نهتم بما يكفي لاستخدامها.


سبعة مستخلصات بنسبة 20%، مجموعة واحدة مجموعة. مجموعة الاكتشاف تحمل السبعة جميعًا بحجم 2 مل.

المجموعة