Ambroxan

Ambroxan je sintetički izolat sive ambre i kristalna baza parfema Rose Monotone kuće PREMIEREPEAU, u kome drži ružin oksid i liči naspram modernog vetivera.

Ambroksid je terpenoid i proizvod autooksidacije ambreina. Ambrein je triterpenski alkohol i glavni sastojak sive ambre, izlučevine iz sistema za varenje ulješure. Sam ambrein nema miris.

U deceniji koja je počela 1940. godine Stoll i njegovi saradnici identifikovali su (-)-Ambrox kao najvažniji sastojak prirodne sive ambre. Stoll je prvi sintetizovao Ambrox: redukovao je sklareolid pomoću LiAlH4, a dobijeni diol ciklizovao kiselinom. Ambroxan je komercijalizovan u deceniji koja je počela 1970. godine, posle opsežnih istraživanja ključnih mirisnih molekula prirodne sive ambre.

Ambroksid se ne rastvara u vodi, a rastvara se u etanolu. Gustina mu je 0,939 g/cm³.

Ambroxan daje parfemu Rose Monotone blistavu završnicu nalik mirisu gole kože, a svojom mineralnom toplinom koja se široko širi pojačava kristalan ružin oksid i liči.

Veza sa sivom ambrom

Tek izbačena siva ambra miriše na more i izmet, a starenjem dobija sladak, zemljan miris. Oksidacijom ambreina, koji gotovo nema miris, nastaju ambroksid i ambrinol, glavni nosioci mirisa sive ambre. Proizvođači parfema visoko su cenili sivu ambru kao fiksativ zahvaljujući kome se miris mnogo duže zadržava, ali ju je sintetički ambroksid uglavnom zamenio. Persijanci, Turci i Arapi bili su glavni potrošači sive ambre i koristili su je za parfimisanje, dok su je Japanci i Kinezi koristili kao fiksativ koji produžava trajanje drugih mirisa, a ne zbog njenog mirisa.

Kako je ljudi opažaju

Udeo ljudi homozigotnih za neosetljivi alel OR7A17 kreće se od 0 odsto kod naroda Luhja u Vebujeu u Keniji do 50 odsto kod južnih Kineza Han u Kini. Drevni spisi svedoče da je miris sive ambre bio visoko cenjen u severnoj Africi, Evropi i na Bliskom istoku, dok njegove mirisne osobine nisu bile cenjene kod pojedinih naroda istočne Azije.

Ambrein i siva ambra

Ambrein u prirodi nastaje iz skvalena, čestog triterpenoidnog prekursora. Enzim skvalen-hopen ciklaza pretvara skvalen u monociklični 3-deoksiahileol A, a tetraprenil-beta-kurkumen sintaza zatim to jedinjenje pretvara u triciklični ambrein. Siva ambra je čvrsta, voštana i zapaljiva supstanca mutnosive ili crnkaste boje koja nastaje u sistemu za varenje ulješura. Pretpostavlja se da štiti kita od povreda koje nanose oštri kljunovi džinovskih lignji, a one čine velik deo njegove ishrane. Grudve obično teže od 15 grama do 50 kilograma ili više. Tek izbačena, siva ambra je bledobela, ponekad sa crnim prugama, i mekana. Posle više meseci ili godina fotodegradacije i oksidacije u okeanu stvrdne se i postane tamnosiva ili crna, korasta i voštana. Beli kristali ambreina mogu se odvojiti tako što se sirova siva ambra zagreje u alkoholu, a rastvor se ostavi da se ohladi. Siva ambra se nalazi uglavnom u Atlantskom okeanu i na obalama Južne Afrike, Brazila, Madagaskara i drugih oblasti, a najveći deo komercijalno sakupljene sive ambre potiče sa Bahama. Pretpostavlja se da je ambrein aktivna komponenta navodnog afrodizijačkog dejstva sive ambre, a smatra se i da fiksira druge mirisne supstance. Pokazano je i da deluje analgetski i da kod pacova pojačava seksualno ponašanje.

Molekul ambroksida

(-)-Ambrox se smatra prototipom svih mirisnih supstanci sive ambre. Drugi registarski broj odnosi se na jedinjenje bez navedene stereohemije, a stavka baze podataka za taj broj opisuje ga kao grupu stereoizomera. Naziva se i jedinjenje 8α,12-oxido-13,14,15,16-tetranorlabdane.

Polazna sirovina: sklareol

Sklareol je mirisno jedinjenje nazvano po biljci Salvia sclarea, u kojoj se nalazi. To je čvrsta supstanca boje ambre, slatkog, biljnog i balzamskog mirisa, koja se koristi u proizvodnji parfema i kao dodatak za ukus. Izdvaja se i iz cvetova vrsta Cistus creticus, Nicotiana glutinosa i Cleome spinosa. Godine 2021. proučavalo se genetsko poboljšanje biljaka koje proizvode sklareol, kako bi se povećali prinosi za proizvodnju mirisa i dodataka za ukus. (-)-Sklareol se mnogo koristi za dobijanje molekula (-)-Ambrox, jer se kao ekstrakt biljke Salvia sclarea može kupiti po razumnoj ceni.

Drugi putevi sinteze

Osim sklareola, kao polazne sirovine za komercijalnu sintezu ispitivani su homofarnezinska kiselina, homofarnezol, monociklohomofarnezinska kiselina i monociklohomofarnezol. Svi opisani hemijski postupci imaju više koraka, visoke troškove prerade, dugo vreme reakcije i stroge uslove, kao što su visok pritisak i visoka temperatura. U jednom postupku alkoksi radikali derivata sklareola fragmentišu se do intermedijera jodetil-acetata, koji se u još tri koraka prevodi u Ambrox, uz ukupni prinos od 20 odsto. Za to su potrebne stehiometrijske količine jodbenzen-diacetata i joda. Drugim postupkom Ambrox se dobija u dva koraka cepanjem alkoksi radikala, uz ukupni prinos od 11 do 12 odsto, pomoću vodonik-peroksida koncentracije 70 odsto i stehiometrijskih količina bakar-acetata i gvožđe-sulfata tokom sedam dana, pa se smatra nepraktičnim. U preliminarnom radu Ambrox je slučajno otkriven, sa prinosom od 2 odsto, tokom dobijanja sklareolida oksidacijom sklareola vodonik-peroksidom uz katalizator natrijum-volframat. To je pokazalo da bi reakcija u jednom sudu trebalo da bude moguća ako se izabere odgovarajući katalizator. Metoda u jednom sudu zahteva samo jedno izdvajanje i jedno hromatografsko prečišćavanje, kao oksidans koristi vodonik-peroksid, pri čemu je voda jedini teorijski sporedni proizvod, a udeo katalizatora je 3 odsto. Korak zatvaranja prstena u postupku sa homofarnezolom uporediv je sa ciklizacijom skvalena u sintezi steroida. Postupak fermentacije je 100 odsto prirodnog porekla i zadržava 100 odsto obnovljivog ugljenika.

Istorija

Pomeni sive ambre sežu bar do 13. veka, kada ju je opisao Marco Polo. Kraljica Elizabeth I i Catherine de Medici mirisale su rukavice sivom ambrom. Parfimeri su je cenili kao fiksativ koji daje postojan miris, pomaže da se sastojci stope i produžava rok trajanja parfema. Siva ambra je retka, a kada je kit izbaci, često godinama pluta pre nego što stigne do kopna. Male šanse da se pronađe, uz pravnu nejasnoću, udaljile su proizvođače parfema od sive ambre i navele hemičare da traže zamene. Kaempfer je 1727. zabeležio da se istočnoazijski narodi po naklonosti prema mirisu sive ambre razlikuju od arapskih.

Upotreba u hrani

Male količine (< 0,01 ppm) dodaju se hrani radi ukusa. FDA je odobrila dodavanje ambroksida hrani kao dodatka za ukus.

Ova nota u parfemima kuće PREMIEREPEAU. Albâtre Sépia · Gravitas Capitale · Rose Monotone. Svih sedam ekstrakata možete da probate u kompletu Discovery Set.