Überkritische CO2-Extraktion: Der dritte Weg

Premiere Peau 11 min

Ein Moment, wenn Sie jemals ein Blatt von schwarzer Johannisbeere zwischen den Fingern zerdrückt haben, dann steigt ein Geruch auf, der so vollständig, so vielschichtig, so offensichtlich lebendig ist, dass Sie sofort verstehen, warum kein schwarzer Johannisbeerduft ihn je wirklich eingefangen hat. Der grüne Biss, der katzenartige Moschus, die leicht schwefelige Unterströmung, der süß-saure Saft, der droht zu kommen – all das existiert vielleicht zwei Sekunden lang, bevor die flüchtigen Moleküle in die Luft zerstreuen und der Geruch in etwas Einfacheres zusammenbricht. Flacher. Tot.

10 Minuten Lesezeit

Dieses zwei-Sekunden-Fenster ist der weiße Wal der Extraktion. Jede Methode, die die Parfümerie je entwickelt hat, ist im Kern ein Versuch, diesen Moment einzufangen und festzuhalten. Fünfhundert Jahre lang hatten wir zwei Möglichkeiten, es zu versuchen. Beide scheitern auf lehrreiche Weise. Nun gibt es eine dritte.


Destillation und was Hitze zerstört

Die älteste Methode ist die Destillation. Man nimmt Pflanzenmaterial, Blumen, Blätter, Rinde, Wurzeln, und setzt es Dampf aus. Die Hitze zerstört Zellwände. Die flüchtigen aromatischen Moleküle, leichter als Wasser, steigen mit dem Dampf auf, kondensieren in einer Kühlspirale und trennen sich in eine Schicht ätherisches Öl, das auf dem Hydrosol schwimmt. Im Prinzip ist es einfach. Ein Kupfer-Alembik, ein Feuer, Geduld. Die Technologie hat sich seit dem achten und neunten Jahrhundert, als der arabische Universalgelehrte Jabir ibn Hayyan und seine Nachfolger sie verfeinerten, nicht grundlegend verändert. Die Destille und der Kondensator bleiben die Grundlage der Rohstoffversorgung des Parfümeurs.

Aber Hitze ist Gewalt. Die Dampfdestillation setzt Rohmaterial Temperaturen zwischen 80°C und 100°C aus, oft über Stunden. Bei diesen Temperaturen geben Moleküle nicht einfach nur Duftstoffe ab. Sie verändern sich. Ester hydrolysieren. Terpene ordnen sich neu. Aldehyde oxidieren. Das ätherische Öl, das sich in der Florentiner Flasche sammelt, ist kein getreues Porträt der Pflanze. Es ist eine Übersetzung, und wie alle Übersetzungen trägt sie den Akzent des Übersetzers. Lavendelöl riecht zwar nach Lavendel, aber es riecht nach gekochtem Lavendel, der kampferartige, krautige, vereinfachte Version einer Blume, deren lebendiger Duft wachsartige, honigartige, fast animalische Facetten enthält, die der Dampf zerstört, bevor sie den Kondensator erreichen.

Deshalb können bestimmte Materialien überhaupt nicht destilliert werden. Jasmin, Tuberose, Narzisse, Mimose: Ihre Schlüssel-Moleküle sind zu zerbrechlich, zu schwer oder zu reaktiv, um die thermische Gewalt des Dampfes zu überleben. Für diese entwickelte die Parfümerie ihre zweite Methode: die Lösungsmittel-Extraktion.

Die Logik der Lösungsmittel-Extraktion ist anders. Statt Hitze verwendet man Chemie. Man wäscht das Rohmaterial in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, historisch Petroleumäther, heute fast ausschließlich Hexan, das die aromatischen Verbindungen zusammen mit Wachsen, Pigmenten und anderem lipophilen Material löst. Man verdampft das Lösungsmittel unter Vakuum, und was bleibt, ist eine wachsartige, tief gefärbte Paste, genannt Concrete. Man wäscht die Concrete mit Ethanol, um den aromatischen Anteil von den Wachsen zu trennen, kühlt sie, filtert, verdampft das Ethanol, und was bleibt, ist ein Absolue: ein konzentriertes aromatisches Material von überwältigender Fülle.

Absolues sind großartige Dinge. Ein Jasmin-Absolue oder ein Rosen-Absolue hat eine Tiefe und Komplexität, die das entsprechende ätherische Öl nicht erreichen kann. Die Methode bewahrt schwerere Moleküle, jene, die Blumen Körper, Wärme und indolische Untertöne verleihen. Aber die Lösungsmittel-Extraktion hat ihre eigenen Kosten, und sie sind nicht gering.

Der erste Preis ist Rückstand. Keine Verdampfung ist perfekt. Hexan hat einen Siedepunkt von 69°C und kann unter Vakuum auf bemerkenswert niedrige Werte entfernt werden. IFRA-Standards erlauben bis zu 50 Teile pro Million Restlösungsmittel in fertigen Absolues, aber "bemerkenswert niedrig" ist nicht null. Jedes Absolue trägt einen Geist seines Lösungsmittels. Ob das toxikologisch bei solchen Konzentrationen relevant ist, ist umstritten. Dass es philosophisch relevant ist, nicht. Der Extrakt ist nicht rein. Er ist ein Artefakt, das, wenn auch nur schwach, durch den industriellen Prozess, der ihn erzeugte, kontaminiert ist.

Der zweite Preis ist Selektivität, oder besser gesagt, deren Fehlen. Hexan ist kein feines Lösungsmittel. Es löst, was man will (aromatische Moleküle) und vieles, was man nicht will (Wachse, Chlorophyll, bestimmte Pestizidrückstände, falls vorhanden). Die anschließenden Ethanol-Wäschen sind eine Reinigungsoperation, ein Eingeständnis, dass die anfängliche Extraktion zu aggressiv war. Das Absolue ist ein zweimal veredeltes Produkt, wobei jede Veredelung etwas entfernt, das entweder unerwünscht oder Kollateralschaden war.

Der dritte Preis ist ökologisch. Hexan ist ein Erdöl-Derivat. Es ist neurotoxisch bei beruflicher Exposition. Es ist entflammbar. Es trägt zu flüchtigen organischen Verbindungen bei. Seine Herstellung hängt von fossilen Brennstoffen ab. Nichts davon disqualifiziert es (die in der Parfümerie verwendeten Mengen sind im Vergleich zu industriellen Anwendungen gering), aber es ordnet die Lösungsmittel-Extraktion fest in ein petrochemisches Paradigma ein, das das einundzwanzigste Jahrhundert langsam zu hinterfragen beginnt.

Fünfhundert Jahre lang waren dies die einzigen Optionen. Hitze oder Lösungsmittel. Gewalt durch Temperatur oder Gewalt durch Chemie. Jedes natürliche Material in jedem Parfümeursorgan kam durch eine dieser beiden Türen. Die Landkarte der Extraktion schien vollständig.


Baron Cagniard de la Tour und der überkritische Zustand

Im Jahr 1822 versiegelte Baron Charles Cagniard de la Tour Äther und Alkohol in getrennten Kanonenfässern, erhitzte sie über ihre Siedepunkte hinaus, während er genug Druck aufrechterhielt, um ein tatsächliches Sieden zu verhindern, und beobachtete etwas Merkwürdiges. Bei einer bestimmten Temperatur- und Druckschwelle, die für jede Substanz unterschiedlich ist, hörten die flüssige Phase und die Gasphase einfach auf, als unterschiedliche Zustände zu existieren. Die Grenzfläche zwischen Flüssigkeit und Gas verschwand. Was blieb, war eine einzige homogene Flüssigkeit mit Eigenschaften von beidem: die Dichte und Lösungsfähigkeit einer Flüssigkeit, die Diffusivität und geringe Viskosität eines Gases.

Er hatte den überkritischen Zustand entdeckt, wusste aber nicht, was er damit anfangen sollte. Niemand sonst wusste es für etwa hundertfünfzig Jahre.

Der kritische Punkt von Kohlendioxid liegt bei 31,1°C und 73,8 bar. Das ist, nach industriellen Maßstäben, ungewöhnlich praktisch. Einunddreißig Grad sind kaum über Raumtemperatur. Vierundsiebzig bar sind ein erheblicher Druck, etwa vierundsiebzigfacher Atmosphärendruck, aber gut erreichbar mit Standard-Chemieanlagen. Und Kohlendioxid selbst ist billig, reichlich vorhanden, ungiftig, nicht entflammbar, chemisch inert und bei Umgebungsbedingungen gasförmig, was bedeutet, dass es nach der Extraktion einfach verdampft. Vollständig. Ohne Rückstände. Kein Geist.

Die überkritische CO2-Extraktion funktioniert so: Man lädt Pflanzenmaterial in ein Hochdruckgefäß. Man pumpt flüssiges CO2 in das Gefäß, während man Temperatur und Druck über den kritischen Punkt hebt. Die überkritische Flüssigkeit, weder flüssig noch gasförmig, mit Eigenschaften von beidem, dringt mit der Leichtigkeit eines Gases in das Pflanzenmaterial ein und löst aromatische Verbindungen mit der Effizienz einer Flüssigkeit. Die beladene Flüssigkeit fließt in ein Separatorgefäß, wo der Druck reduziert wird. Das CO2 wird wieder gasförmig und entweicht, wobei das extrahierte Material zurückbleibt. Das CO2 wird zurückgewonnen, komprimiert und recirculiert. Das System ist geschlossen. Das Lösungsmittel ist die Luft, die Sie bereits atmen.

Die Methode wurde ab den 1970er und 1980er Jahren für industrielle Anwendungen entwickelt. Die Entkoffeinierung von Kaffee, die Kurt Zosel am Max-Planck-Institut für Kohlenforschung in den 1960er Jahren entwickelte und 1970 patentierte, war die erste große kommerzielle Anwendung: Das Verfahren, das Koffein aus grünen Kaffeebohnen entfernt, ohne Geschmack zu entziehen (oder Lösungsmittelrückstände hinzuzufügen), beruht vollständig auf überkritischem CO2. Es folgte die Hopfenextraktion: Die bitteren Alpha-Säuren, die Bier seinen charakteristischen Biss geben, werden heute überwiegend so extrahiert, weil die Alternative, Hexan, Rückstände hinterlässt, die mit den seit Mitte des 20. Jahrhunderts deutlich verschärften lebensmittelrechtlichen Standards unvereinbar sind. Pharmaunternehmen setzten es ein, um Wirkstoffe aus Pflanzenmaterial ohne thermische Zersetzung zu extrahieren.

Die Parfümerie nahm es wahr. Die Parfümerie handelte langsam.


Extrakte, die wie die lebende Pflanze riechen

Die durch überkritische CO2-Extraktion gewonnenen Extrakte unterscheiden sich deutlich von ätherischen Ölen und Absolues. Öffnen Sie ein Fläschchen überkritischen CO2-Extrakt von Ingwer neben einem Fläschchen Ingwer-ätherisches Öl, und Sie werden es sofort verstehen. Das ätherische Öl riecht nach Ingwer, hell, scharf, zitrusartig, warm. Der CO2-Extrakt riecht nach Ingwerwurzel, erdig, scharf, harzig, mit einer rohen Würze, die fast eher als Textur denn als Duft wahrgenommen wird. Das ätherische Öl wurde übersetzt. Der CO2-Extrakt wurde transkribiert.

Diese Treue verdankt sich mehreren Faktoren. Erstens der Temperatur. Die überkritische CO2-Extraktion arbeitet nahe 31°C, also im Wesentlichen bei Raumtemperatur. Bei diesen Temperaturen überleben hitzeempfindliche Moleküle intakt. Die zarten Kopfnote, die flüchtigen Aldehyde und Ester, die bei Dampfdestillation verdampfen oder zerfallen, werden eingefangen statt zerstört. Zweitens die Selektivität. Durch Anpassung von Druck und Temperatur kann der Bediener die Lösungskraft des überkritischen CO2 fein abstimmen. Niedrigere Drücke extrahieren leichtere, flüchtigere Moleküle. Höhere Drücke ziehen schwerere Verbindungen, Wachse, Diterpene, Pigmente. Diese Einstellbarkeit bedeutet, dass die Extraktion auf das molekulare Profil des Rohmaterials abgestimmt werden kann, statt eine Einheitslösung zu erzwingen. Drittens die Reinheit. Da das CO2 keine Rückstände hinterlässt, ist der Extrakt genau das, was in der Pflanze war. Nichts hinzugefügt. Nichts vom Prozess zurückgeblieben.

Die olfaktorische Folge ist ein Extrakt, der der lebenden Pflanze näherkommt als alles, was Destillation oder Lösungsmittel-Extraktion erzeugen können. Parfümeure, die mit CO2-Extrakten arbeiten, beschreiben sie in fast spiritueller Sprache: "transparent", "dreidimensional", "lebendig". Der Boronia-CO2-Extrakt etwa fängt die ionon-violette Facette der australischen Blume zusammen mit ihrer fruchtigen, fast tropischen Süße ein – eine Komplexität, die weder Destillation (die die schweren Moleküle verpasst) noch Hexan-Extraktion (die die hellen Moleküle abflacht) reproduzieren kann.


Warum überkritisches CO2 noch nicht universell ist

Wenn die überkritische CO2-Extraktion überlegen ist, warum ist sie dann nicht universell? Die Antwort lautet: Wirtschaftlichkeit, Trägheit und eine besondere Art industriellen Konservatismus, der die Duftstoff-Lieferkette beherrscht.

Die Ausrüstung ist teuer. Ein Produktionssystem für überkritische Extraktion, die Hochdruckbehälter, CO2-Kompressoren, Trenn- und Rückführungsanlagen, stellt eine Kapitalinvestition dar, die ein Vielfaches einer gleichkapazitiven Destillations- oder Lösungsmittel-Extraktionsanlage beträgt. Die Durchsatzmenge ist oft geringer, weil die Extraktionsgefäße kleiner sind (Hochdrucktechnik setzt Größenbeschränkungen) und die Prozesszeiten länger sein können. Die Bediener benötigen spezialisiertere Schulungen. Die Wartung ist kostenintensiver.

Für ein Massenmarkt-Parfümhaus, das Tausende Tonnen aromatischer Materialien pro Jahr produziert, sind diese wirtschaftlichen Bedingungen prohibitiv, oder besser gesagt, sie sind es angesichts der Preisstruktur des Massenmarkts, die Rohstoffkosten in Zehner-Euro-Bereichen pro Kilogramm verlangt, nicht in Hunderten. Wenn Sie ein Duschgel formulieren, das für vier Euro verkauft wird, ist der Unterschied zwischen einem hexan-extrahierten Vanille-Absolue und einem überkritischen CO2-Vanille-Extrakt keine olfaktorische Diskussion. Es ist eine Margenfrage, und die Marge gewinnt.

Es gibt auch die Frage der Formulierungskonvention. Parfümeure lernen ihr Handwerk mit einer Palette von Materialien, die seit Jahrzehnten stabil ist. Die ätherischen Öle und Absolues, mit denen sie trainieren, haben bekannte Verhaltensweisen in der Formulierung, vorhersehbare Interaktionen, vorhersehbare Leistung auf der Haut, vorhersehbare Entwicklung in alkoholischer Lösung. CO2-Extrakte verhalten sich anders. Ihre molekularen Profile sind anders, was bedeutet, dass ihre Interaktionen mit anderen Formulakomponenten anders sind, ihre Haftung und Diffusion anders, ihr Alterungsverhalten anders. Ein Parfümeur, der von Jasmin-Absolue auf Jasmin-CO2-Extrakt umsteigt, kann nicht einfach eins zu eins substituieren. Die Formel muss neu gedacht werden. Das ist sicher eine kreative Chance, aber auch zusätzlicher Zeitaufwand, zusätzliche Versuche, zusätzliche Kosten.

Und dann gibt es die tiefe institutionelle Trägheit der Lieferkette. Die großen Duftstoffhäuser in Grasse, Genf, New York haben Lieferbeziehungen und Extraktionsinfrastruktur, die über Generationen gewachsen sind. Auf überkritisches CO2 umzusteigen bedeutet nicht nur, neue Geräte zu kaufen. Es bedeutet, die Beschaffung umzustrukturieren, Materialien neu zu qualifizieren, Produkte neu zu formulieren, Parfümeure umzuschulen. Es bedeutet im realen Sinne, einzugestehen, dass die Methoden, die die Branche aufgebaut haben, immer Kompromisse und keine Ideale waren.


Die edle Lüge, die Natur getreu einzufangen

Die philosophische Dimension der überkritischen CO2-Extraktion ist für jeden, der ernsthaft darüber nachdenkt, was Parfümerie ist und was sie zu leisten beansprucht, die interessanteste.

Parfümerie präsentiert sich als Kunst, die Natur einzufangen, den Duft einer Blume, eines Waldes, eines Regenschauers in eine tragbare flüssige Form zu übersetzen. Das ist bis zu einem gewissen Grad eine edle Lüge. Die Destillation fängt nicht die Rose ein. Sie fängt das ein, was die Rose nach der Begegnung mit Dampf überlebt. Die Lösungsmittel-Extraktion fängt nicht den Jasmin ein. Sie fängt das ein, was Hexan zufällig löst, minus das, was die Ethanolwäsche entfernt, plus ein paar Teile pro Million Hexan selbst. Jedes "natürliche" Material im Regal eines Parfümeurs ist ein Artefakt, ein Produkt industrieller Verarbeitung, das nicht mehr "die Pflanze" ist als ein gepresste Blume zwischen den Seiten eines Buches "die Blume" ist.

Die überkritische CO2-Extraktion löst dieses Problem nicht vollständig. Der Extrakt ist immer noch nur ein Bruchteil der gesamten Chemie der Pflanze, isoliert vom lebendigen Kontext, der ihm Bedeutung gab. Aber es ist der am wenigsten eingreifende Bruchteil. Es ist die Methode, die das Material am sanftesten berührt, die am wenigsten von sich selbst auf das legt, was sie nimmt. Das CO2 kommt, löst, trägt, gibt frei und verschwindet. Es ist ein Bote, der das Paket liefert, ohne es zu öffnen.

Eine philosophische Befriedigung, ja sogar eine ethische, liegt in einer Extraktionsmethode, deren Lösungsmittel dasselbe Molekül ist, das die Pflanze selbst während der Photosynthese nutzte, um die zu extrahierenden Verbindungen zu bilden. Kohlendioxid tritt als Rohstoff in das Blatt ein; die Pflanze verwandelt es in Terpene, Ester, Aldehyde, das gesamte Vokabular des Dufts; die überkritische CO2-Extraktion nutzt dasselbe Molekül, um das zurückzuholen, was daraus gemacht wurde. Der Kreis ist elegant auf eine Weise, wie es Hexan, ein Erdöl-Fraktion ohne biologische Beziehung zur Pflanze, niemals sein kann.


Kunsthandwerkliche Extrakteure, die den dritten Weg gehen

Einige wenige Extrakteure, handwerkliche Betriebe in Grasse, spezialisierte Firmen in Deutschland, einige Pioniere in Indien und Madagaskar, haben sich der überkritischen CO2-Extraktion als primäre oder exklusive Methode verschrieben. Ihre Kataloge sind klein. Ihre Preise hoch. Ihre Kunden sind notwendigerweise die Häuser, die für Treue statt für Volumen zahlen wollen.

Das ist keine Technologie, die noch entdeckt werden muss. Es ist eine Technologie, die gewählt werden muss. Die Technik ist ausgereift. Die Wissenschaft ist geklärt. Die olfaktorische Überlegenheit wird von nahezu jedem Parfümeur anerkannt, der mit CO2-Extrakten und ihren konventionellen Pendants gearbeitet hat. Was bleibt, ist eine Frage der Werte: Ob die Duftstoffindustrie und die Verbraucher, die sie tragen, bereit sind, die wahren Kosten dafür zu zahlen, wie eine Pflanze tatsächlich riecht.

Der Massenmarkt wird diesen Wandel nicht anführen. Er führt nie einen Wandel an. Der Wandel wird, wenn er kommt, von den Rändern kommen, von kleinen Häusern und unabhängigen Parfümeuren, die Treue über Wirtschaftlichkeit stellen, denselben Häusern, die Reformulierungen ehrlich offenlegen, die Rohstoffe nicht als austauschbare Handelswaren, sondern als Partner in einem Übersetzungsakt behandeln. Von denen, die verstehen, dass die Distanz zwischen einer lebenden Pflanze und ihrem Extrakt kein Maß für den Widerstand der Natur ist, sondern für unsere eigene Bereitschaft, sorgfältig zu sein.

Einunddreißig Grad. Vierundsiebzig bar. Ein Molekül, das alles berührt und nichts zurücklässt. Der dritte Weg ist seit Jahrzehnten da. Die Frage war nie, ob er funktioniert. Die Frage ist, ob es uns genug interessiert, ihn zu nutzen.


Sieben Extraits bei 20%, eine Kollektion. Das Discovery Set enthält alle sieben in 2 ml.

Die Kollektion