Ambroxan

Ambroksan er den syntetiske formen av ambroksid, det viktigste luktstoffet i ambra, og den krystallinske basen i PREMIEREPEAUs Rose Monotone, som forankrer roseoksid og litchi mot moderne vetiver.

Ambroksid er et terpenoid og et autoksidasjonsprodukt av ambrein. Ambrein er en triterpenalkohol og hovedbestanddelen i ambra, et sekret fra kaskelottens fordøyelsessystem. Ambrein er i seg selv luktfritt.

På 1940-tallet identifiserte Stoll og medarbeiderne hans (-)-Ambrox som den viktigste bestanddelen i naturlig ambra. Stoll utførte den første syntesen av Ambrox ved å redusere sclareolid med LiAlH4 og syklisere den resulterende diolen med syre. Ambroksan ble kommersialisert på 1970-tallet etter omfattende forskning på de viktigste luktmolekylene i naturlig ambra.

Ambroksid er uløselig i vann og løselig i etanol. Tettheten er 0,939 g/cm³.

Ambroksan gir den strålende, hudnære avslutningen til Rose Monotone, og forsterker krystallinsk roseoksid og litchi med sin diffuse, mineralske varme.

Forholdet til ambra

Nylig produsert ambra har en marin, avføringsaktig lukt, og får en søt, jordaktig duft etter hvert som den eldes. Oksidasjon av det relativt luktfrie ambreinet danner ambroksid og ambrinol, de viktigste luktkomponentene i ambra. Parfymeprodusenter har satt stor pris på ambra som et fikserende stoff som får en duft til å vare mye lenger, men syntetisk ambroksid har i stor grad erstattet det. Persere, tyrkere og arabere var de viktigste forbrukerne av ambra og brukte det til parfymering, mens japanere og kinesere brukte det som et fikserende stoff for å forlenge andre dufter, ikke for lukten.

Menneskelig persepsjon

Andelen personer som er homozygote for den ufølsomme OR7A17-allelen, varierer fra 0 % blant luhyaene i Webuye i Kenya til 50 % blant sørhan-kinesere i Kina. Antikkens litteratur dokumenterer at duften av ambra ble høyt verdsatt i Nord-Afrika, Europa og Midtøsten, mens luktens egenskaper ikke ble verdsatt i enkelte østasiatiske befolkningsgrupper.

Ambrein og ambra

Ambrein dannes naturlig fra skvalen, en vanlig triterpenoid forløper. Enzymet skvalen-hopensyklase omdanner skvalen til det monosykliske 3-deoksyakilleol A, og tetraprenyl-beta-kurkuminensyntase omdanner deretter denne forbindelsen til det trisykliske ambreinet. Ambra er et fast, voksaktig, brennbart stoff med en matt grå eller svartaktig farge, som dannes i spermhvalens fordøyelsessystem. Det antas at det beskytter hvalen mot skader fra de skarpe nebbene til kjempeblekksprut, som utgjør en stor del av hvalens kosthold. Klumper veier vanligvis fra 15 gram til 50 kilogram eller mer. Når stoffet først støtes ut, er det blekhvitt, noen ganger med svarte striper, og mykt. Etter måneder til år med fotonedbrytning og oksidering i havet stivner det og blir mørkegrått eller svart, med en ru, voksaktig tekstur. Hvite ambreinkrystaller kan skilles fra ambra ved å varme opp rå ambra i alkohol og la løsningen avkjøles. Ambra finnes hovedsakelig i Atlanterhavet og langs kystene av Sør-Afrika, Brasil, Madagaskar og andre områder, og mesteparten av ambraen som samles inn kommersielt, kommer fra Bahamas. Ambrein er blitt foreslått som den aktive bestanddelen bak de antatte afrodisiakiske virkningene til ambra, og stoffet antas å ha fikserende egenskaper for andre luktstoffer. Det er også vist at det virker smertestillende og øker seksuell atferd hos rotter.

Ambroksidmolekylet

(-)-Ambrox regnes som prototypen på alle luktstoffene i ambra. Et annet registreringsnummer omfatter forbindelsen uten angitt stereokjemi, og en databaseoppføring for dette nummeret beskriver den som en gruppe stereoisomerer. Den har også navnet 8α,12-oxido-13,14,15,16-tetranorlabdane.

Utgangsmaterialet, sclareol

Sclareol er en duftende forbindelse oppkalt etter Salvia sclarea, planten den finnes i. Det er et ravfarget fast stoff med en søt, urteaktig og balsamisk duft, som brukes i parfymeproduksjon og som smakstilsetning. Det utvinnes også fra blomstene til Cistus creticus, Nicotiana glutinosa og Cleome spinosa. Per 2021 var genetisk forbedring av sclareolproduserende planter under utredning for å øke avkastningen til produksjon av duft- og smakstilsetninger. (-)-Sclareol er blitt brukt mye til å framstille (-)-Ambrox fordi det er kommersielt tilgjengelig til en rimelig pris som ekstrakt fra Salvia sclarea.

Andre synteseveier

I tillegg til skleroel omfatter startmaterialene som er undersøkt for kommersiell syntese, homofarnesinsyre, homofarnesol, monosyklisk homofarnesinsyre og monosyklisk homofarnesol. Alle de rapporterte kjemiske rutene omfatter flere trinn med høye prosesseringskostnader, lange reaksjonstider og krevende forhold som høyt trykk og høy temperatur. I én rute gjennomgår alkoksyradikalene i skleroelderivater en fragmentering til et jodoetylacetat-mellomprodukt, som omdannes til ambroks i ytterligere tre trinn med 20 % samlet utbytte; prosessen krever støkiometrisk mengde jodobenzendiacetat og jod. En annen rute gir ambroks i to trinn gjennom spalting av et alkoksyradikal, med 11–12 % samlet utbytte, ved bruk av 70 % hydrogenperoksid med støkiometrisk mengde kobberacetat og jernsulfat over sju dager, og regnes som upraktisk. I foreløpige forsøk ble ambroks påvist ved et uhell med 2 % utbytte under fremstillingen av skleroelid ved oksidering av skleroel med hydrogenperoksid over en natriumwolframatkatalysator. Dette viste at en ett-trinnsreaksjon burde være mulig hvis man valgte en egnet katalysator. Ett-trinnsmetoden krever bare én isolering og kromatografisk rensing, bruker hydrogenperoksid som oksidasjonsmiddel med vann som eneste teoretiske biprodukt, og kjøres med en katalysatormengde på 3 %. Ringslutningstrinnet i homofarnesolruten kan sammenlignes med sykliseringen av skvalen ved syntese av steroider. Fermenteringsruten er 100 % naturlig utvunnet og beholder 100 % fornybart karbon.

Historie

Referanser til ambra går minst tilbake til 1200-tallet, da Marco Polo beskrev den. Dronning Elizabeth I og Katarina de Medici brukte ambra til å parfymerte hanskene sine. Parfymører verdsatte den som et fikseringsmiddel som ga en langvarig duft, hjalp ingrediensene med å blande seg og forlenget holdbarheten til en parfyme. Ambra er sjelden, og når en hval støter den ut, flyter den ofte rundt i årevis før den når land. De små sjansene for å finne den, sammen med juridisk uklarhet, fikk parfymeprodusenter til å gå bort fra ambra og fikk kjemikere til å lete etter alternativer. Kaempfer bemerket i 1727 at preferansene for duften av ambra blant østasiatiske etniske grupper skiller seg fra preferansene blant arabiske etniske grupper.

Bruk som smakstilsetning

Små mengder (< 0.01 ppm) brukes som smakstilsetning i mat. FDA har godkjent tilsetning av ambroksid i mat som smakstilsetning.

Denne duftnoten i PREMIEREPEAU. Albâtre Sépia · Gravitas Capitale · Rose Monotone. Prøv alle de sju parfymeekstraktene i Oppdagelsessett.