Cinamato de Metilo

O que é

O cinamato de metilo é o éster metílico do ácido cinâmico. O seu nome IUPAC é (E)-3-fenilprop-2-enoato de metilo. No manjericão, o cinamato de metilo tem origem biossintética no ácido cinâmico, ao passo que o linalol e o 1,8-cineol seguem outra via, a partir do ácido mevalónico. A sua fórmula molecular é C₁₀H₁₀O₂ e a sua massa molecular é 162,18 g/mol. É classificado como cinamato de alquilo e éster metílico, e desempenha funções como atrativo de insetos, componente de óleo volátil, agente aromatizante, fragrância e agente anti-inflamatório.

O ácido de origem

O ácido cinâmico, do qual deriva o éster, é um composto orgânico com a fórmula C₆H₅-CH=CH-COOH. É um ácido carboxílico insaturado, cristalino e branco, que ocorre naturalmente em várias plantas e existe como isómero cis e trans, sendo a forma trans a mais comum. O ácido é obtido a partir do óleo de canela ou de bálsamos como o estoraque e tem um odor semelhante ao do mel. O método mais antigo de produção comercial do ácido é a reação de Perkin; também pode ser produzido pela condensação de Knoevenagel do benzaldeído com ácido malónico.

Ocorrência natural

O cinamato de metilo encontra-se naturalmente em diversas plantas, incluindo frutos, como o morango, e algumas especiarias culinárias, como a pimenta de Sichuan e algumas variedades de manjericão. Encontra-se naturalmente nos óleos essenciais de Alpinia e no óleo das folhas de manjericão. O Eucalyptus olida apresenta as concentrações mais elevadas de cinamato de metilo conhecidas (98%), com um rendimento de 2-6% do peso fresco nas folhas e nos ramos. Esta espécie de eucalipto está limitada ao Parque Nacional de Gibraltar Range e ao planalto de Timbarra, nas proximidades.

Num estudo de doze variedades de manjericão cultivadas na Colômbia, dez apresentaram uma elevada percentagem de cinamato de metilo (35-80%), que definiu o seu quimiotipo. Nas variedades de manjericão «cinnamon», «purple lovingly», «sweet castle» e «purple long-legged», o cinamato de metilo representava mais de 62% do óleo essencial total. O cinamato de metilo estava presente nas doze variedades, em proporções de 9-80%. Foram estabelecidos quatro quimiotipos de óleos essenciais para Ocimum basilicum: chavicol de metilo, linalol, eugenol de metilo e cinamato de metilo. O óleo de manjericão búlgaro, ou de manjericão-canela, um dos tipos distintos de óleo de manjericão disponíveis no mercado internacional, é rico em cinamato de metilo.

Os óleos essenciais das flores de galanga (Alpinia galanga) colhidas em duas regiões da Índia continham (E)-cinamato de metilo em concentrações de 19,7% e 7,1%. Sabe-se que o cinamato de metilo atrai os machos de várias abelhas-das-orquídeas, como a Aglae caerulea.

Nos dois óleos florais indianos, o (E)-cinamato de metilo figurava entre os componentes dominantes, juntamente com o β-pineno (12,8 e 10,5%) e o 1,8-cineol (18,4 e 9,4%). Um óleo floral da cidade de Yulin, em Guangxi, na China, tinha, em vez disso, o farneseno como componente mais abundante, com 64,3%.

O cinamato de metilo também foi identificado em Alpinia hainanensis e Alpinia mutica, em três espécies de Xanthorrhoea e como metabolito de Saccharomyces cerevisiae.

Os manjericões «purple ruffles», «little virgin» e «purple virgin» pertencem ao subtipo cinamato de metilo > linalol. A variedade «large green leaves», com 33% de linalol e 25,2% de cinamato de metilo, pertence ao quimiotipo do linalol, com o subtipo linalol > cinamato de metilo. Um óleo de manjericão-canela obtido por hidrodestilação tinha o cinamato de metilo e o linalol como componentes principais, numa proporção de 1:1, com pequenas quantidades de chavicol de metilo e 1,8-cineol.

Eucalyptus olida é uma árvore que normalmente atinge 20-30 m de altura e forma um lignotúber. O tronco e os ramos maiores têm uma casca espessa, rugosa, fibrosa e escamosa. Tem folhas adultas lanceoladas a curvadas, flores brancas e frutos lenhosos, em forma de barril ou de sino. Cresce em florestas e bosques, em solos pouco profundos derivados do granito. Os extratos das suas folhas em hexano, metanol e acetato de etilo apresentam uma elevada atividade antioxidante.

Cultivares de manjericão e isolamento

Numa comparação de 31 acessos de manjericão e sete cultivares, a cultivar «Cinnamon» destacou-se com 31% de cinamato de metilo, um composto com aroma a canela. Num ensaio com 15 genótipos de manjericão, as cultivares «Anise», «Fahéj illatú» e «Licorice» apresentaram (E)-cinamato de metilo nas proporções de 28,7%, 34,8% e 42,7%, juntamente com linalol nas proporções de 12,2%, 28,1% e 19,3%. No mesmo estudo, o cinamato de metilo inibiu uma β-lactamase CTX-M, com um IC50 de 11,6 μg/mL, contra 8,1 μg/mL para o ácido clavulânico. Entre outras plantas que o contêm estão Ocotea quixos, a canela equatoriana chamada ishpingo, a orquídea Stanhopea embreei e a baunilha. O cinamato de metilo E tem aplicações na área dos aromatizantes, e Eucalyptus olida constitui uma alternativa ao quimiotipo de manjericão com cinamato de metilo.

Segurança

O cinamato de metilo é moderadamente tóxico por ingestão. A DL50 oral para ratos é de 2610 mg/kg. Tem a palavra-sinal «Atenção» do GHS e a advertência de perigo H317. No estado líquido é combustível e, quando aquecido até à decomposição, emite fumo acre e vapores irritantes.

Nos Estados Unidos, figura entre as substâncias adicionadas aos alimentos como aromatizantes ou adjuvantes. O seu número FEMA é 2698 e o número JECFA é 658.

Descubra os sete extraits em Conjunto de descoberta.