Lilial este o aldehidă aromatică cu formula C₁₄H₂₀O și masa moleculară de 204,31 g/mol. Denumirea IUPAC este 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal. Lilial este denumirea comercială a aldehidei de crin, cunoscută și ca lysmeral sau lilestralis. Alte denumiri sunt butylphenyl methylpropional, BMHCA și p-BMHCA. Este un lichid limpede și vâscos, cu densitatea de 0,94 g/cm³ și punctul de topire de -20 °C. Ca majoritatea aldehidelor, molecula Lilial tinde să se oxideze în timpul depozitării. Alte denumiri chimice sunt 4-tert-butil-α-metilhidrocinamaldehidă și 2-(4-tert-butilbenzil)propionaldehidă. Formula structurală se scrie (CH₃)₃CC₆H₄CH₂CH(CH₃)CHO.
Numărul CAS 80-54-6 corespunde amestecului racemic. Forma (2R) are numărul 75166-31-3, iar forma (2S), 75166-30-2. Numărul EC este 201-289-8. Printre aldehidele înrudite citate alături de ea se numără Bourgeonal, izobutiraldehida, hexilcinamaldehida și 2-metilundecanalul.
Alte denumiri sunt para-tert-bucinal și pt-bucinal, iar substanța figurează și ca benzenepropanal, 4-(1,1-dimethylethyl)-alpha-methyl-. Numărul compusului în PubChem este 228987.
Proprietăți fizice și depozitare
Indicele de retenție Kovats se situează între 1.500 și 1.549. O calitate comercială are un indice de aciditate de cel mult 2,00 (KOH/g). Furnizorii recomandă păstrarea substanței într-un loc răcoros și uscat, în recipiente bine închise, la adăpost de căldură și de lumină, sub azot, iar pentru o substanță depozitată corect indică o durată de valabilitate de 24 de luni sau mai mult.
Solubilitatea în apă este scăzută: 0,045 g/L la 20 °C. Se dizolvă în alcool și în ulei de parafină și rămâne stabilă în detergenți și în săpun. Presiunea de vapori estimată este 0,005 mmHg la 25 °C, iar punctul de fierbere se află între 126 și 127 °C la 6 mmHg. Puritatea calităților comerciale variază între 93% și 100%.
Chimie
Molecula Lilial se produce și se vinde de obicei ca amestec racemic, iar testele au arătat că enantiomerii compusului nu contribuie în egală măsură la miros. Servește și ca intermediar în sinteza unor produse agrochimice, precum fenpropimorful și fenpropidina. Potrivit unor surse, are și un efect repelent asupra țânțarilor.
Enantiomeri
Molecula are un singur centru chiral, deci există în două forme, (R)-lilial și (S)-lilial. Obținerea și izolarea formelor pure sunt dificile, deoarece Lilial este o aldehidă α-chirală, cu carbonul asimetric imediat lângă grupa carbonil. După izolare, enantiomerii puri s-ar racemiza ușor prin tautomerie ceto-enolică.
Puritate și stabilizare
Materia primă comercială, un lichid incolor până la galben pal, se vinde la o puritate de cel puțin 97,5% în greutate, iar o calitate de înaltă puritate este specificată peste 99,0%. Prin oxidare în aer, molecula Lilial formează acidul lismerilic, adică acidul 2-(4-tert-butilbenzil)propionic. Imediat după producție se adaugă alfa-tocoferol ca stabilizator, astfel încât produsul conține doar concentrații mici din acest acid.
Siguranță și reglementare
Toxicitatea moleculei Lilial se atribuie produsului ei de degradare, acidul tert-butilbenzoic. Uneori poate acționa ca alergen și poate provoca dermatită de contact la persoanele sensibile. Etichetarea era reglementată de anexa III, poziția 83, care impunea menționarea substanței când concentrația depășea 0,001% în produsele care rămân pe piele și 0,01% în cele care se clătesc. Molecula Lilial a fost în mare parte interzisă după ce s-a constatat că dăunează fertilității.
A fost clasificată ca substanță CMR de categoria 1B și este considerată toxică pentru reproducere pe baza studiilor pe animale. Regulamentul (UE) 2021/1902 a adăugat molecula Lilial în anexa II a regulamentului UE privind produsele cosmetice. Ca urmare, din martie 2022 molecula Lilial nu mai poate fi folosită în cosmetice. Produsele cosmetice care o conțin nu pot fi introduse pe piața UE și trebuie retrase de la vânzare dacă sunt deja pe piață.
Regulamentul (UE) 2021/1902 al Comisiei, din 29 octombrie 2021, numit și al patrulea regulament european CMR sau Omnibus IV, înscrie molecula Lilial la poziția 1666 din anexa II. Comitetul științific pentru siguranța consumatorilor s-a arătat îngrijorat și de expunerea mai mare a utilizatorilor prin produse necosmetice.
Persoanele responsabile, de regulă producătorii sau importatorii, nu mai pot furniza partenerilor de distribuție produse care conțin Lilial. Distribuitorii nu pot pune la dispoziție astfel de produse pentru distribuție, consum sau utilizare, contra cost sau gratuit. Un distribuitor care are motive să creadă că un produs nu este conform trebuie să ia el însuși măsurile necesare.
Înainte de interdicție, normele privind produsele cosmetice reglementau molecula Lilial doar pentru proprietățile ei alergenice. Acest regulament adaugă 23 de ingrediente în anexele regulamentului privind produsele cosmetice și se aplică de la 1 martie 2022. Interdicția se întemeiază pe articolul 14 alineatul (1) litera (b) din regulamentul privind produsele cosmetice. Companiile care folosesc în produsele lor o substanță de pe Lista substanțelor candidate trebuie să o notifice la ECHA prin baza de date SCIP.
Utilizările menționate acolo sunt agenții de curățare, cosmeticele, articolele parfumate, produsele de lustruit și amestecurile de ceară. Producătorii și importatorii de articole care conțin o substanță de pe Lista substanțelor candidate au la dispoziție șase luni de la publicare pentru a notifica ECHA, dacă substanța depășește o tonă pe producător sau importator pe an și o concentrație de 0,1% în greutate. Furnizorii de articole peste această concentrație trebuie să le ofere clienților suficiente informații pentru o utilizare în siguranță, iar consumatorilor, la cerere, în termen de 45 de zile. Substanța are și numărul ONU 3082 și clasa germană WGK 3.
