الصين، أوروبا (ملاحظة: محظور في مستحضرات التجميل في الاتحاد الأوروبي منذ مارس 2022 وفقًا للائحة الاتحاد الأوروبي 2021/1902)
Pyramid
القلب/الوسط
بارد، ندي، شفاف، شبح زنبق الوادي الذي لم يوجد قط في الطبيعة. رائحة ليليال تشبه السيقان الخضراء المبللة الملفوفة بورق مناديل، مع حلاوة بودرية خفيفة في الأسفل. أكثر ألدهايد ميوجيت استهلاكًا في تاريخ صناعة العطور، وهو الآن محظور في الاتحاد الأوروبي.
بارد، شفاف، زهري-أخضر. الانطباع الفوري هو سيقان زنبق مبللة وبتلات سيكلامين مسحوقة، نظيف دون أن يكون صابونيًا، أخضر دون أن يكون عشبيًا. حلاوة بودرية خفيفة تجلس في الأسفل، أقرب إلى زهر الزيزفون منها إلى التلك. مقارنةً بالهيدروكسيسترونيلال، الذي يبدو أكثر استدارة وألدهيدية (أقرب إلى الصابون)، ليليال أكثر جفافًا وزاويًا. مقارنةً بالبورجيونال، الذي هو أكثر مائية وخطية بصراحة، ليليال له جودة ثلاثية الأبعاد، القمة الخضراء، القلب الزهري، والقاعدة البودرية تعمل كمراحل مميزة بدلاً من نغمة مسطحة واحدة. على القماش، تهيمن الجودة البودرية-الحلوة بعد ساعات؛ على الجلد، يمكن أن تظهر دفء خفيف يشبه الكومين في مرحلة الجفاف، وهي خاصية مشتركة مع ألدهيدات البنزيل المشتقة من البارا الأخرى.
يتراجع القمة المائية الخضراء. تسيطر رائحة زهر الموجيت الناعمة والبودرة، نديّة، حلوة قليلاً، مع لمحات من أزهار الزيزفون. على الجلد، قد يظهر دفء خفيف يشبه الكمون.
After a few days
After a few days
هادئ، بودري، شبه فانيلي. الهيكل الزهري قد تلاشى إلى حد كبير. ما تبقى هو بقايا نظيفة، حلوة قليلاً، تشبه القماش، رائحة الكتان المغسول حديثًا.
The Full Story
ليليال (CAS 80-54-6، MW 204.31 جم/مول، C₁₄H₂₀O) هو ألدهيد عطري صناعي، الاسم النظامي 2-(4-تيرت-بيوتيلبنزيل)بروبانال، المعروف أيضًا باسم p-BMHCA، ليسميرال، أو ألدهيد الزنبق. سائل زيتي عديم اللون إلى أصفر شاحب، درجة الغليان 250–251°C عند 760 ملم زئبق، نقطة الوميض 99°C، الكثافة النوعية 0.942–0.947 عند 25°C. تم تقييمه لأول مرة من قبل صانعي العطور في عام 1946، وحصل على براءة اختراع في 1956، وأصبح متاحًا تجاريًا منذ أواخر خمسينيات القرن الماضي. لأكثر من ستين عامًا كان أكثر روائح الموجيه استهلاكًا في صناعة العطور العالمية.
يُباع الجزيء كمزيج راكيمي من الإيزومرات (R) و(S). فقط الشكل (R) يحمل رائحة الموجيه المميزة، رائحة زنبق الوادي الطازجة والخضراء والمبللة مع خصائص السيكلامين والليندن. الإيزومر (S) لا يحمل رائحة تقريبًا. هذا يعني أن المنتج التجاري يعمل بحوالي نصف قدرته النظرية الشمية، وهو أمر يبرز القوة الاستثنائية للإيزومر النشط.
طابع الرائحة
نظيف، مائي، زهري-أخضر. رائحة ليليال تشبه سيقان زنبق الوادي المسحوقة بين أصابع مبللة، شفافة، باردة، مع حلاوة مسحوقية من السيكلامين تتطور عند الجفاف. مقارنةً بالهيدروكسيسترونيلال (أكثر استدارة، ألدهيدية أكثر، صابونية أكثر)، ليليال أكثر حدة وخضرة. مقارنةً بالبورجيونال (أكثر مائية، خطية، أحادية البعد)، ليليال أكثر تعقيدًا وتلاشيها ألين. ثبات الرائحة لمدة 236 ساعة بنسبة 100% على ورق التصفية يمنحها ثباتًا غير عادي لمادة نوتة القلب.
التركيب
الإنتاج الصناعي يتبع مسارًا من خطوتين: تكاثف ألدول متقاطع بين 4-تيرت-بيوتيلبنزالدهيد وبروبيونالدهيد تحت ظروف قاعدية (NaOH، إيثانول، 0–5°C)، مما ينتج الوسيط غير المشبع α،β 4-تيرت-بيوتيل-α-ميثيلسينامالدهيد بنسبة عائد >85%، يتبعه هدرجة انتقائية محفزة (Pd/C، 3 ضغط جوي، درجة حرارة الغرفة) لتشبع الرابطة الثنائية الأوليفينية مع الحفاظ على كربونيل الألدهيد. يوجد ليليال أيضًا طبيعيًا بكميات ضئيلة في الطماطم (Solanum lycopersicum) ونبات كراو-ديبر (Pinellia ternata)، رغم أن كل المادة التجارية صناعية.
الوضع التنظيمي
محظور في الاتحاد الأوروبي منذ 1 مارس 2022 بموجب اللائحة (EU) 2021/1902 (Omnibus IV). مصنف كـ CMR 1B (مشتبه في سميته للتكاثر) بناءً على دراسات حيوانية. أُضيف إلى قائمة المواد ذات القلق العالي جدًا (SVHC) التابعة لـ ECHA في 2021. الحظر الأوروبي يشمل جميع المنتجات التجميلية؛ وكان يجب سحب المنتجات الموجودة على الأرفف. الجزيء لا يزال مسموحًا به في الولايات المتحدة والشرق الأوسط ومعظم الأسواق الآسيوية. التعديل 51 لـ IFRA (يونيو 2023) يقيّد لكنه لا يمنع الاستخدام خارج نطاق الاتحاد الأوروبي. الحظر أجبر على إعادة صياغة حوالي عشرين ألف منتج استهلاكي في السوق الأوروبية.
هذه الملاحظة في Première Peau. Nuit Elastique. جرب جميع السبعة إكسترا في مجموعة الاكتشاف.
Did You Know?
Did you know?
تم تقييم ليليال لأول مرة من قبل صانعي العطور في يونيو 1946 لكنه رُفض لكونه مكررًا، مشابهًا جدًا لهيدروكسيسترونيلال وألدهيد السيكلامين، اللذين اعتُبرا كافيين. استمر باحث يُدعى كاربنتر في إعادة تقديمه للتقييم الشمي على مدار العقد التالي. تم تقديم براءة اختراع أخيرًا في يونيو 1956، بعد عشر سنوات من الرفض الأولي. أصبح ليليال في ما بعد أكثر عطر موغيه استهلاكًا في تاريخ صناعة العطور، حيث كان موجودًا في ما يُقدّر بعشرين ألف منتج استهلاكي وقت حظره في الاتحاد الأوروبي عام 2022.
Extraction & Chemistry
Extraction method: صناعي بالكامل. مسار صناعي من خطوتين: (1) تكثيف ألدول متقاطع لألدهيد 4-تيرت-بيوتيل بنزالدهيد مع بروبيونالدهيد تحت تأثير محلول هيدروكسيد الصوديوم المخفف (1–5 مول٪) في الإيثانول عند درجة حرارة 0–5 درجات مئوية، مما ينتج الألدهيد غير المشبع ألفا، بيتا الوسيط 4-تيرت-بيوتيل-ألفا-ميثيل سينامالدهيد بنسبة عائد تزيد عن 85٪. نقص الهيدروجينات ألفا في الألدهيد العطري يفضل تكوين المنتج المتقاطع. (2) الهدرجة التحفيزية الانتقائية للرابطة الثنائية الأوليفينية باستخدام Pd/C (5٪) عند ضغط 3 ضغط جوي ودرجة حرارة الغرفة، أو باستخدام محفزات المعادن النفيسة (Pd، Rh على الألومينا)، مما يحقق تحويلًا يزيد عن 95٪ مع انتقائية تزيد عن 98٪ للألدهيد المشبع مع الحفاظ على مجموعة الكربونيل. تستخدم المتغيرات الصناعية مفاعلات تدفق مستمر مع MgO/ألومينا للتكثيف عند 80–100 درجة مئوية ونيكل أو كروميت النحاس للهدرجة عند 100–150 درجة مئوية تحت ضغط 10–20 ضغط جوي. يُباع المنتج كمزيج راكيمي من الإينانتيومرات (R) و(S). شكل المنتج: سائل زيتي شفاف عديم اللون إلى أصفر فاتح.
Molecular Formula
C₁₄H₂₀O (2-(4-تيرت-بيوتيل بنزيل) بروبيونالديهيد)
CAS Number
80-54-6
Botanical Name
جزيء اصطناعي
IFRA Status
ممنوع في الاتحاد الأوروبي منذ 1 مارس 2022. لا يزال مسموحًا به في الولايات المتحدة والشرق الأوسط وآسيا. التعديل 51 من IFRA يقيّد ولكنه لا يمنع.
Synonyms
بي إم إتش سي إيه · ليسميرال · بيوتيل فينيل ميثيل بروبانال · بي-تيرت-بيوتيل-ألفا-ميثيل هيدروكينامالديهيد
Physical Properties
Odor Strength
متوسط
Lasting Power
236 ساعة
Appearance
سائل زيتي شفاف عديم اللون إلى أصفر شاحب
Boiling Point
250.00 إلى 251.00 °م. @ 750.00 مم زئبق
Flash Point
210.00 °ف. TCC (98.89 °م.)
Specific Gravity
0.94200 إلى 0.94700 @ 25.00 °م.
Refractive Index
1.50300 إلى 1.50600 @ 20.00 °م.
In Perfumery
مُعزّز القلب العطري الزهري، ناشر زهري أخضر، قاعدة زنبق الوادي. كان Lilial الألدهيد السائد لزهرة زنبق الوادي في الاستخدام المعاصر لأكثر من ستين عامًا، استُهلك بحجم وقيمة أكبر من جميع جزيئات زنبق الوادي الأخرى مجتمعة، بما في ذلك هيدروكسيسترونيلال، ألدهيد السيكلامين، بورجيونال، وليرال. قدم Lilial زهرة نظيفة ونديّة مع رفع أخضر من السيكلامين يعمل كمُعزّز عالمي للانتعاش في كل من العطور الفاخرة والمنتجات الوظيفية (مثل المنظفات، منعمات الأقمشة، الشامبو). عند تركيز 0.5–3% في التركيبة، أضاف Lilial إشراقًا أخضر رطبًا إلى قلوب الزهور دون ثقل. عند جرعات أعلى (5–10%)، أصبح الموضوع الرئيسي: زنبق وادي شفاف، يكاد يكون مائيًا، يُقرأ كالنظافة نفسها. المساهمة الفريدة للجزيء كانت في مزيجه من الانتشار العالي مع ثبات معتدل، حيث ينتشر من الجلد أو القماش لساعات، ثم يتلاشى برقة إلى بقايا ناعمة بودرية. فقط (R)-الإينانتيومر يحمل رائحة زنبق الوادي المميزة. الشكل (S) لا يحمل رائحة تقريبًا، مما يعني أن الخليط التجاري الراسيمي يعمل بحوالي نصف قدرته النظرية الشمية. لا يوجد ما يكرر Lilial تمامًا. الإجماع الصناعي هو أن مزيج Lilial الخاص من الشفافية الزهرية الخضراء، الجفاف البودري، والكفاءة من حيث التكلفة لا يمتلك بديلًا واحدًا، عادةً ما تتطلب إعادة الصياغة مزيجًا من ثلاثة إلى خمسة بدائل لتقريب التأثير الأصلي.
