Ambroxan

Az Ambroxan a szürke ámbra szintetikus izolátuma. A PREMIEREPEAU kompozíciói közül a Rose Monotone kristályos alapját adja, és a modern vetiverrel szemben rögzíti a rózsa-oxidot és a licsit.

Az ambroxid terpenoid, az ambrein autooxidációs terméke. Az ambrein triterpén-alkohol, a szürke ámbra fő összetevője. A szürke ámbra az ámbráscet emésztőrendszerének váladéka. Maga az ambrein szagtalan.

Az 1940-es években Stoll és munkatársai a (-)-Ambroxot azonosították a természetes szürke ámbra legfontosabb összetevőjeként. Az Ambrox első szintézise is Stoll nevéhez fűződik: a szklareolidot lítium-alumínium-hidriddel (LiAlH4) redukálta, a keletkező diolt pedig savval ciklizálta. Az Ambroxant az 1970-es években hozták forgalomba, miután alaposan kutatták a természetes szürke ámbra fő illatmolekuláit.

Az ambroxid vízben nem oldódik, etanolban oldódik. Sűrűsége 0,939 g/cm³.

A Rose Monotone sugárzó, bőrközeli lecsengését az Ambroxan adja: jól terjedő, ásványos melegségével felerősíti a kristályos rózsa-oxidot és a licsit.

Kapcsolata a szürke ámbrával

A frissen keletkezett szürke ámbra szaga tengeri és ürülékszerű, öregedve pedig édes, földes illatot kap. A viszonylag szagtalan ambrein oxidációjából ambroxid és ambrinol keletkezik, ezek a szürke ámbra fő illatkomponensei. A parfümkészítők nagyra becsülték a szürke ámbrát fixálóanyagként, mert sokkal tartósabbá teszi az illatot, ma azonban többnyire szintetikus ambroxid helyettesíti. A szürke ámbra fő fogyasztói a perzsák, a törökök és az arabok voltak, akik illatosításra használták, a japánok és a kínaiak pedig nem az illatáért, hanem fixálóanyagként alkalmazták, hogy meghosszabbítsák más illatok tartósságát.

Az emberi érzékelés

Az érzéketlen OR7A17 allélra homozigóta emberek aránya a kenyai Webuyéban élő luhyák 0%-ától a kínai déli hanok 50%-áig terjed. Ókori források tanúsítják, hogy Észak-Afrikában, Európában és a Közel-Keleten nagyra becsülték a szürke ámbra illatát, egyes kelet-ázsiai népeknél viszont nem értékelték.

Az ambrein és a szürke ámbra

Az ambrein a természetben szkvalénből, egy gyakori triterpenoid prekurzorból keletkezik. A szkvalén-hopén-cikláz enzim a szkvalént monociklusos 3-dezoxiachilleol A nevű vegyületté alakítja, ezt pedig a tetraprenil-béta-kurkumén-szintáz alakítja át triciklusos ambreinné. A szürke ámbra tompa szürke vagy feketés színű, szilárd, viaszos, gyúlékony anyag, amely az ámbráscetek emésztőrendszerében képződik. Feltehetően azért termelődik, hogy megvédje a cetet az óriáskalmárok éles csőre okozta sérülésektől, az óriáskalmár ugyanis a cet táplálékának jelentős része. A darabok általában 15 grammtól 50 kilogrammig vagy annál is többet nyomnak. Kiürítéskor halványfehér, néha fekete csíkos és puha. Az óceánban hónapokig vagy évekig tartó fotodegradáció és oxidáció után megkeményedik, sötétszürke vagy fekete lesz, a tapintása kérges és viaszos. Ha a nyers szürke ámbrát alkoholban melegítik, majd az oldatot lehűtik, fehér ambreinkristályok különíthetők el belőle. Szürke ámbra főként az Atlanti-óceánban, valamint Dél-Afrika, Brazília, Madagaszkár és más térségek partjainál fordul elő, a kereskedelmi célra gyűjtött szürke ámbra nagy része pedig a Bahama-szigetekről származik. Felvetették, hogy a szürke ámbra feltételezett afrodiziákus hatásáért az ambrein felel, és úgy tartják, hogy más illatanyagokat is fixál. Kimutatták azt is, hogy fájdalomcsillapító hatású, és patkányokban fokozza a szexuális viselkedést.

Az ambroxidmolekula

A (-)-Ambroxot az összes szürke ámbra jellegű illatanyag prototípusaként tartják számon. Egy második nyilvántartási szám a sztereokémiailag meghatározatlan vegyületre vonatkozik, és egy adatbázis ezen a számon sztereoizomerek csoportjaként írja le. Másik neve 8α,12-oxido-13,14,15,16-tetranorlabdane.

A kiindulási anyag: a szklareol

A szklareol illatos vegyület, nevét a Salvia sclarea növényről kapta, amelyben előfordul. Sárgásbarna, szilárd anyag, illata édes, fűszernövényes és balzsamos. A parfümgyártásban és élelmiszer-ízesítőként használják. A Cistus creticus, a Nicotiana glutinosa és a Cleome spinosa virágaiból is kivonják. 2021-ben a szklareoltermelő növények genetikai nemesítését kutatták, hogy növeljék a hozamot az illat- és aromaipar számára. A (-)-szklareolt széles körben használják a (-)-Ambrox előállítására, mert a Salvia sclarea kivonataként elfogadható áron kapható.

Más szintézisutak

A szklareol mellett a kereskedelmi szintézisekhez vizsgált kiindulási anyagok közé tartozik a homofarnezilsav, a homofarnezol, a monociklohomofarnezilsav és a monociklohomofarnezol. Minden közölt kémiai út több lépésből áll, és magas feldolgozási költséggel, hosszú reakcióidővel, valamint szélsőséges körülményekkel, például nagy nyomással és magas hőmérséklettel jár. Az egyik úton a szklareolszármazékok alkoxigyökei fragmentálódnak, és jódetil-acetát intermedier keletkezik, amelyből további három lépésben, 20%-os összhozammal lesz Ambrox. Ehhez sztöchiometrikus mennyiségű jódbenzol-diacetát és jód kell. Egy másik út egy alkoxigyök hasításán át két lépésben jut el az Ambroxhoz, 11-12%-os összhozammal: hét napon át 70%-os hidrogén-peroxidot, valamint sztöchiometrikus mennyiségű réz-acetátot és vas-szulfátot használ, és a gyakorlatban kivitelezhetetlennek tartják. Előzetes kísérletekben a szklareolid előállításakor, amikor a szklareolt nátrium-volframát katalizátoron hidrogén-peroxiddal oxidálták, véletlenül 2%-os hozammal Ambroxot mutattak ki. Ebből kiderült, hogy megfelelő katalizátorral egyedényes reakció is lehetséges. Az egyedényes módszerhez csak egy izolálás és egy kromatográfiás tisztítás kell, oxidálószere a hidrogén-peroxid, amelynek elméletileg egyetlen mellékterméke a víz, a katalizátor aránya pedig 3%. A homofarnezol-út gyűrűzáró lépése a szteroidszintézisben zajló szkvalén-ciklizációhoz hasonlítható. A fermentációs út 100%-ban természetes eredetű, és szénatomjai 100%-ban megújuló forrásból származnak.

Történet

A szürke ámbráról szóló feljegyzések legalább a 13. századig nyúlnak vissza, amikor Marco Polo leírta. I. Erzsébet királynő és Medici Katalin szürke ámbrával illatosította a kesztyűit. A parfümőrök fixálóanyagként becsülték: tartós illatot adott, segítette az összetevők összeolvadását, és meghosszabbította a parfüm eltarthatóságát. A szürke ámbra ritka, és miután a cet kiüríti, gyakran évekig sodródik a tengeren, mire partot ér. A megtalálás csekély esélye és a jogi bizonytalanság miatt a parfümkészítők elfordultak a szürke ámbrától, a vegyészek pedig helyettesítőt kerestek. Kaempfer 1727-ben feljegyezte, hogy a kelet-ázsiai népek ízlése a szürke ámbra illatát illetően eltér az arab népekétől.

Élelmiszer-ízesítőként

Kis mennyiségben (< 0,01 ppm) élelmiszer-ízesítőként használják. Az FDA engedélyezte, hogy az ambroxidot ízesítőanyagként élelmiszerekhez adják.

Ez a jegy a PREMIEREPEAU illataiban. Albâtre Sépia · Gravitas Capitale · Rose Monotone. Mind a hét extrait de parfum kipróbálható a Discovery Setben.