Lilial é um aldeído aromático com a fórmula C₁₄H₂₀O e uma massa molecular de 204.31 g/mol. O seu nome IUPAC é 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal. Lilial é um nome comercial para o aldeído de lírio e também é conhecido como lysmeral ou lilestralis. Outros nomes incluem butilfenil metilpropional, BMHCA e p-BMHCA. É um líquido viscoso e transparente, com uma densidade de 0.94 g/cm³ e um ponto de fusão de -20 °C. Tal como a maioria dos aldeídos, o lilial tende a oxidar-se durante o armazenamento. Outros nomes químicos são 4-tert-butil-α-metil-hidroxicinamaldeído e 2-(4-tert-butilbenzil)propionaldeído. A fórmula estrutural escreve-se (CH₃)₃CC₆H₄CH₂CH(CH₃)CHO.
O número CAS 80-54-6 corresponde à mistura racémica; a forma (2R) é 75166-31-3 e a forma (2S) é 75166-30-2. O número CE é 201-289-8. Entre os aldeídos relacionados que são mencionados encontram-se o bourgeonal, o isobutiraldeído, o aldeído cinâmico hexílico e o 2-metilundecanal.
Outros nomes são para-tert-bucinal e pt-bucinal, e também aparece como benzenepropanal, 4-(1,1-dimethylethyl)-alpha-methyl-. O seu número de composto PubChem é 228987.
Propriedades físicas e armazenamento
O seu índice de retenção de Kovats situa-se entre 1500 e 1549. Um grau comercial tem um índice de acidez de, no máximo, 2.00 (KOH/g). Os fornecedores aconselham a conservá-lo num local fresco e seco, em recipientes hermeticamente fechados, protegido do calor e da luz e sob azoto, e indicam um prazo de validade de 24 meses ou mais quando é armazenado corretamente.
A sua solubilidade em água é baixa: 0.045 g/L a 20 °C. Dissolve-se em álcool e óleo de parafina e é estável em detergentes e sabão. A sua pressão de vapor estimada é de 0.005 mmHg a 25 °C, e entra em ebulição entre 126 e 127 °C a 6 mmHg. Os ensaios comerciais apresentam valores entre 93% e 100%.
Química
O lilial é normalmente produzido e vendido como uma mistura racémica, e os testes indicam que os diferentes enantiómeros do composto não contribuem de forma igual para o seu odor. Também é utilizado como intermediário na síntese de agroquímicos, como o fenpropimorf e o fenpropidin. Também se refere que tem efeitos repelentes de mosquitos.
Enantiómeros
A molécula tem um centro quiral, pelo que existe em duas formas: (R)-lilial e (S)-lilial. É difícil produzir e isolar as formas puras, porque o lilial é um aldeído α-quiral, com o carbono assimétrico imediatamente ao lado do grupo carbonilo. Após o isolamento, os enantiómeros puros racemizariam facilmente por tautomeria ceto-enólica.
Pureza e estabilização
O material comercial é um líquido incolor a amarelo-pálido, vendido com uma pureza de, pelo menos, 97,5% em peso, sendo especificado um grau de elevada pureza superior a 99,0%. A oxidação do lilial pelo ar produz ácido lismerílico, ácido 2-(4-terc-butilbenzil)propiónico. O alfa-tocoferol é adicionado diretamente após a produção como estabilizador, pelo que o produto contém apenas baixas concentrações deste ácido.
Segurança e regulamentação
A toxicidade do lilial é atribuída ao seu produto de degradação, o ácido terc-butilbenzoico. Por vezes, pode atuar como alergénio e provocar dermatite de contacto em pessoas suscetíveis. A sua rotulagem era regulamentada pela entrada 83 do anexo III, que exigia a sua indicação quando a concentração excedesse 0,001% nos produtos não enxaguáveis e 0,01% nos produtos enxaguáveis. O lilial foi em grande medida proibido depois de se ter descoberto que era prejudicial à fertilidade.
Foi identificado como CMR da categoria 1B e presume-se que seja tóxico para a reprodução com base em estudos em animais. O Regulamento (UE) 2021/1902 acrescentou o lilial ao anexo II do regulamento da UE relativo aos produtos cosméticos. Por conseguinte, o lilial deixou de poder ser utilizado em produtos cosméticos a partir de março de 2022. Os produtos cosméticos que o contenham não podem ser colocados no mercado da UE e, se já estiverem no mercado, têm de ser retirados das prateleiras.
O Regulamento (UE) 2021/1902 da Comissão, de 29 de outubro de 2021, é também conhecido como o quarto regulamento europeu CMR ou Regulamento Omnibus IV, e enumera o lilial como entrada 1666 do anexo II. O Comité Científico da Segurança dos Consumidores também manifestou preocupação com a maior exposição dos utilizadores através de produtos não cosméticos.
As pessoas responsáveis, geralmente fabricantes ou importadores, já não podem fornecer produtos que contenham lilial aos seus parceiros de distribuição. Os distribuidores não podem fornecer esses produtos para distribuição, consumo ou utilização, quer a título oneroso, quer gratuitamente. Um distribuidor que tenha motivos para acreditar que um produto não está em conformidade tem de tomar as medidas necessárias.
Antes da proibição, as regras relativas aos produtos cosméticos regulamentavam o lilial apenas pelas suas propriedades alergénicas. Esta regulamentação acrescenta 23 ingredientes aos anexos do regulamento relativo aos produtos cosméticos e aplica-se a partir de 1 de março de 2022. A proibição baseia-se no artigo 14.º, n.º 1, alínea b), do regulamento relativo aos produtos cosméticos. As empresas que utilizem uma substância da Lista de Substâncias Candidatas nos seus produtos têm de notificar a ECHA através da base de dados SCIP.
As utilizações aí mencionadas são produtos de limpeza, produtos cosméticos, artigos perfumados, polimentos e misturas de ceras. Os produtores e importadores de artigos que contenham uma substância da Lista de Substâncias Candidatas têm seis meses após a publicação para notificar a ECHA, se a substância estiver presente numa concentração superior a uma tonelada por produtor ou importador por ano e a 0,1% em peso. Os fornecedores de artigos com uma concentração superior a esse limite têm de fornecer aos seus clientes informações suficientes para uma utilização segura e, a pedido, aos consumidores no prazo de 45 dias. O material tem também o número ONU 3082 e a classificação alemã WGK 3.
