Almíscar

O almíscar era o nome originalmente dado a uma substância de odor intenso, obtida de uma glândula do veado-almiscareiro. O termo passou a abranger uma grande variedade de substâncias aromáticas com odores semelhantes, apesar de terem frequentemente estruturas químicas e formas moleculares diferentes. O composto orgânico principalmente responsável pelo odor característico do almíscar é a muscona.

Esta nota em PREMIEREPEAU. Albâtre Sépia · Doppel Dancers · Rose Monotone · Simili Mirage. Experimente os sete extratos na Discovery Set.

Almíscar natural

A glândula do almíscar só se encontra nos machos adultos. O veado-almiscareiro-siberiano (Moschus moschiferus) é uma espécie de veado-almiscareiro que vive nas florestas montanhosas do Nordeste Asiático. O veado-almiscareiro-siberiano está classificado como Vulnerável pela IUCN. É caçado pela sua glândula de almíscar, que pode atingir preços de 45 000 dólares por quilograma. O almíscar natural é um dos produtos de origem animal mais caros do mundo. A quantidade comercializada de almíscar natural é controlada pela Convenção sobre o Comércio Internacional das Espécies da Fauna e da Flora Selvagens Ameaçadas de Extinção (CITES), mas a caça furtiva e o comércio ilegal continuam. O almíscar natural é geralmente embalado em recipientes hermeticamente fechados e caixas de madeira revestidas com folha-de-flandres, devido à sua poderosa difusão de odor. Também se obtêm substâncias glandulares com odores semelhantes aos do almíscar a partir do pato-almiscarado, do boi-almiscarado, do musaranho-almiscarado e de vários outros animais. Entre as fontes vegetais contam-se a flor-almiscarada (Mimulus moschatus), do oeste da América do Norte, a árvore-almiscarada (Olearia argophylla), da Austrália, e as sementes de almíscar (Abelmoschus moschatus), da Índia.

Almíscares sintéticos

O almíscar natural foi amplamente utilizado em perfumaria até ao final do século XIX, quando motivos económicos e éticos levaram à adoção do almíscar sintético, que hoje é utilizado quase exclusivamente. A obtenção de almíscar de veado exige matar o animal, que está ameaçado de extinção, pelo que quase todo o almíscar utilizado em perfumaria atualmente é sintético. Os almíscares sintéticos dividem-se em três classes principais: almíscares nitro aromáticos, compostos de almíscar policíclicos e compostos de almíscar macrocíclicos. Num sentido mais restrito, os almíscares sintéticos são substâncias químicas inspiradas nos principais odorantes do almíscar animal: a muscona no almíscar de veado e a civetona na algália. Os almíscares sintéticos são compostos lipofílicos e tendem a depositar-se e a persistir nos tecidos adiposos.

Almíscares nitro

Em 1888, Albert Baur obteve um almíscar artificial ao condensar tolueno com brometo de isobutilo na presença de cloreto de alumínio e nitrar o produto. A descoberta foi acidental, resultado das tentativas de Baur de produzir uma forma mais eficaz de trinitrotolueno (TNT). O xileno de almíscar é um poluente muito persistente e muito bioacumulável no meio aquático. Está proibido na UE, uma vez que nenhuma empresa solicitou autorização.

Almíscares policíclicos

A criação da classe dos almíscares de éter cíclico, que inclui o Galaxolide, foi em grande parte motivada pela necessidade de eliminar o grupo nitro dos almíscares nitro, devido à sua reatividade fotoquímica e à sua instabilidade em meios alcalinos. Embora menos intensos em termos de odor, os compostos desta classe tiveram um bom desempenho e eram estáveis em detergentes agressivos, o que levou à sua utilização generalizada. O Galaxolide tornou-se o principal ingrediente de almíscar sintético pertencente ao grupo dos almíscares policíclicos, conforme definido pela Associação Internacional de Perfumaria. O Galaxolide tem um fator de bioconcentração medido em peixes na faixa de 600-1600. Em março de 2003, o Gabinete Europeu dos Produtos Químicos concluiu que o Galaxolide não é uma substância persistente, bioacumulável e tóxica.

Almíscares macrocíclicos

As cetonas macrocíclicas almiscaradas são constituídas por um único anel com mais de 6 átomos de carbono, muitas vezes entre 10 e 15. De todos os almíscares artificiais, são os que mais se assemelham, pela sua estrutura de anel grande, ao principal composto odorífero do almíscar de Tonkin. Os almíscares macrocíclicos extraídos de plantas são lactonas de anel grande, enquanto todos os almíscares macrocíclicos de origem animal são cetonas. A muscona é uma cetona macrocíclica, uma cetona com um anel de 15 membros e um substituinte metilo na posição 3. A muscona foi isolada em 1904, mas só foi identificada como 3-metilciclopentadecanona quando Ružička suspeitou da existência de um macrociclo. Em 1926, Leopold Ružička conseguiu sintetizar muscona em quantidades muito pequenas. Os compostos desta classe não foram produzidos comercialmente nem utilizados de forma generalizada até ao final da década de 1990, devido às dificuldades da sua síntese e ao consequente preço mais elevado. A muscona natural encontra-se sob a forma do enantiómero (-), (R)-3-metilciclopentadecanona, e a muscona foi sintetizada tanto como enantiómero (-) puro como racemato. A muscona é muito ligeiramente solúvel em água e miscível com álcool. Segundo se relata, o recetor humano de reconhecimento do almíscar OR5AN1 liga-se à muscona e a almíscares relacionados, como a civetona, através da formação de ligações de hidrogénio com a tirosina-260, bem como de interações hidrofóbicas com resíduos aromáticos circundantes no recetor.

Almíscares alicíclicos

Os almíscares alicíclicos, também conhecidos como ésteres cicloalquílicos ou almíscares lineares, constituem uma classe relativamente recente de compostos almiscarados. A sua estrutura é muito diferente da dos almíscares aromáticos, policíclicos e macrocíclicos, pois são ésteres alquilo modificados. O primeiro composto desta classe foi lançado em 1975 com o Cyclomusk. Os almíscares alicíclicos foram descobertos antes de 1980, mas só em 1990 foi produzido um composto desta classe à escala comercial, com o lançamento do Helvetolide. O Romandolide foi lançado dez anos depois.

Regulamentação de almíscares específicos

As normas da IFRA proíbem o xileno de almíscar, a ambreta de almíscar, o almíscar alfa, o almíscar KS, o mosqueno de almíscar e o tibeteno de almíscar, estabelecem uma especificação para a cetona de almíscar e restringem o ciclopentadecanolídeo.