Ambroxan är den syntetiska formen av ambroxid, den viktigaste doftmolekylen i ambra, och den kristallina basen i PREMIEREPEAUs Rose Monotone, som förankrar rosoxid och litchi mot modern vetiver.
Ambroxid är en terpenoid och en autoxidationsprodukt av ambrein. Ambrein är en triterpenalkohol och den huvudsakliga beståndsdelen i ambra, ett sekret från kaskelotens matsmältningssystem. Ambrein i sig är luktfritt. Dess formel är C₃₀H₅₂O. Det är tricykliskt, med en tertiär hydroxylgrupp och två dubbelbindningar, och isolerades första gången från ambra 1820 av Pelletier och Caventou.
Den kemiska vägen från sclareol till (-)-ambroxid föreslogs första gången 1950 av Hinder och Stoll. Stoll framställde Ambrox för första gången genom att reducera sclareolid med LiAlH4 och cyklisera den resulterande diolen med syra. Ambroxan började säljas kommersiellt på 1970-talet efter omfattande forskning om de viktigaste doftmolekylerna i naturlig ambra.
Ambroxid är olösligt i vatten och lösligt i etanol. Dess densitet är 0,939 g/cm³.
Ambroxan ger den strålande, hudnära avslutningen hos Rose Monotoneoch förstärker den kristallina rosoxiden och litchin med sin spridande, mineraliska värme.
Förhållandet till ambra
Nyligen bildad ambra har en marin, fekalisk lukt, och när den åldras får den en säregen lukt som på samma gång är söt, jordig, marin och animalisk. Oxidering av det relativt luktfria ambreinet bildar ambroxid och ambrinol, de viktigaste doftämnena i ambra. Parfymtillverkare har värdesatt ambra högt som ett fixativ som får en doft att hålla mycket längre, men syntetisk ambroxid har till största delen ersatt den. Den årliga användningen av (-)-ambroxid som det mest uppskattade substitutet för ambra uppskattas till mer än 100 ton. Perser, turkar och araber var de främsta konsumenterna av ambra och använde den i parfymer, medan japaner och kineser använde den som fixativ för att förlänga andra dofter snarare än för dess egen doft.
Människans luktuppfattning
Andelen personer som är homozygota för den okänsliga OR7A17-allelen varierar från 0 % bland luo i Webuye i Kenya till 50 % bland han-kineser i södra Kina. Antik litteratur vittnar om att doften av ambra uppskattades högt i Nordafrika, Europa och Mellanöstern, medan dess doftegenskaper inte värderades i vissa östasiatiska befolkningsgrupper.
Ambrein och ambra
Ambrein är en triterpen som utvinns ur skvalen. I genetiskt modifierad Escherichia coli omvandlar en D377C-variant av squalen-hopencyklaset från Alicyclobacillus acidocaldarius skvalen till den monocykla 3-deoxiakilleol A i stället för det pentacykla hopenet, och tetraprenyl-beta-kurkumencyklaset från Bacillus megaterium omvandlar denna förening till (+)-ambrein. Ambra är ett fast, vaxartat, lättantändligt ämne med matt grå eller svartaktig färg, som bildas i kaskelotens matsmältningssystem. Det är en mycket sällsynt naturprodukt: endast kaskeloter producerar det, och bara omkring en av hundra gör det. Det antas bildas för att skydda valen mot skador från jättebläckfiskars vassa näbbar, eftersom jättebläckfiskar utgör en stor del av valens föda. Klumpar väger vanligtvis mellan 15 gram och 50 kilogram eller mer. När det först stöts ut är det mjukt. Efter att kaskeloten har dött flyter ambran på havet, och dess färg blir ljusare medan doften förbättras av luft och sol. Efter månader till år av fotonedbrytning och oxidation i havet hårdnar den, och åldrad ambra har en skrovlig och vaxartad konsistens samt en densitet på 0,780 till 0,926, vilket gör att den flyter i vatten. Vita kristaller av ambrein kan skiljas ut ur ambra genom att rå ambra värms i alkohol och lösningen sedan får svalna. Ambra förekommer främst i Atlanten och längs Sydafrikas, Brasiliens, Madagaskars och andra regioners kuster, och det mesta av den ambra som samlas in kommersiellt kommer från Bahamas. Ambrein har föreslagits vara den aktiva komponenten bakom ambrans påstådda afrodisiaka effekter, och anses ha fixerande egenskaper för andra doftämnen. Det har också visats verka smärtstillande och öka det sexuella beteendet hos råttor.
Ambroxidmolekylen
(-)-Ambrox betraktas som prototypen för alla ambra-doftämnen. Ett andra registreringsnummer omfattar föreningen utan angiven stereokemi, och en databaspost för det numret beskriver den som en grupp stereoisomerer. Den benämns också 8α,12-oxido-13,14,15,16-tetranorlabdan.
Utgångsmaterialet, skarareol
Sclareol är en doftande förening som fått sitt namn efter Salvia sclarea, där den förekommer. Det är ett bärnstensfärgat fast ämne med en söt, örtig och balsamisk doft, som används vid parfymtillverkning och som smakämne. Den utvinns också ur blommorna från Cistus creticus, Nicotiana glutinosa och Cleome spinosa. Salvia sclarea L. är muskatellsalvia, som tillhör familjen Lamiaceae. År 2021 studerades genetisk förbättring av sclareolproducerande växter för att öka avkastningen vid tillverkning av doft- och smakämnen. Sclareolutbytet påverkas av säsongsvariationer och miljöförändringar, vilket bidrar till instabil tillgång. Konstruerade system med Saccharomyces cerevisiae och Pichia pastoris har uppnått sclareolhalter på 25.9 respektive 27.8 g/L. (-)-Sclareol har använts i stor utsträckning för att framställa (-)-Ambrox, eftersom det finns att köpa till ett rimligt pris som extrakt av Salvia sclarea.
Andra syntesvägar
Förutom sclareol omfattar de utgångsämnen som undersökts för kommersiell syntes homofarnesinsyra, homofarnesol, monocyklisk homofarnesinsyra och monocyklisk homofarnesol. Alla rapporterade kemiska syntesvägar omfattar flera steg med höga bearbetningskostnader, långa reaktionstider och krävande förhållanden, såsom högt tryck och hög temperatur. I en syntesväg genomgår alkoxiradikalerna hos sclareolderivat en fragmentering till en iodoetylacetatintermediär, som omvandlas till ambrox i ytterligare tre steg med ett totalt utbyte på 20 %; processen kräver stökiometriska mängder jodbensendiacetat och jod. En annan syntesväg ger ambrox i två steg genom klyvning av en alkoxiradikal, med ett totalt utbyte på 11-12 %, och använder 70 % väteperoxid samt stökiometriska mängder kopparacetat och järnsulfat under sju dagar. Den anses vara opraktisk. I ett förarbete upptäcktes ambrox av en slump med 2 % utbyte vid framställning av sclareolid genom oxidation av sclareol med väteperoxid och natriumtungstat som katalysator. Detta visade att en reaktion i en enda gryta borde vara möjlig om en lämplig katalysator valdes. År 2016 gav en syntes i en enda gryta från (-)-sclareol, med väteperoxid och en katalysator av kvartärt ammoniumfosfomolybdat, (-)-Ambrox med ett totalt utbyte på 20 %. Metoden kräver endast en isolering och kromatografisk rening, använder väteperoxid som oxidationsmedel med vatten som enda teoretiska biprodukt och körs med en katalysatorbelastning på 3 %. Den syntesväg som används i industriell produktion omfattar tre steg via sclareolid och ambradiol. Ringslutningssteget i homofarnesolvägen är jämförbart med cykliseringen av skvalen vid steroidsyntes. Fermenteringsvägen bygger helt på naturliga råvaror och behåller allt förnybart kol. År 2024 rapporterades en katalytisk asymmetrisk polyencyklisering med en starkt Brønsted-sur och instängd imidodifosforimidatkatalysator för diastereoselektiv och enantioselektiv syntes av (-)-ambrox och seskviterpenlaktonen (+)-sclareolid.
Historia
Hänvisningar till ambra går tillbaka åtminstone till 1200-talet, då Marco Polo dokumenterade den. Ordet ambra kommer från fornfranskans ambre gris, som betyder grå ambra, och de gamla kineserna kallade ämnet för drakspottets doft. Drottning Elisabet I och Katarina av Medici använde ambra för att parfymera sina handskar. Parfymörer värdesatte den som ett fixativ som gav en långvarig doft, hjälpte ingredienserna att blandas och förlängde parfymens hållbarhet. Ambra är sällsynt, och när en val har stött upp den flyter den ofta omkring i åratal innan den når land. De små chanserna att hitta den, tillsammans med den juridiska oklarheten, fick parfymtillverkare att överge ambra och kemister att leta efter alternativ. Ambra som en kaskelot har utsöndrat naturligt är en avfallsprodukt, betraktas inte som en del eller ett derivat av en CITES-art och omfattas därför inte av konventionens bestämmelser. Engelbert Kaempfer, som dog 1716, skrev i sin History of Japan, som publicerades postumt 1727, att preferenserna för ambrans doft skiljer sig mellan östasiatiska och arabiska folkgrupper.
Användning som smaksättare
Små mängder (< 0.01 ppm) används som smaksättare i livsmedel. I USA är ambroxid ett av de ämnen som tillsätts i livsmedel som smakförstärkare, smaksättare eller hjälpämne, med FEMA-nummer 3471 och JECFA-smaknummer 1240. Expertpanelerna vid Flavor and Extract Manufacturers Association gör oberoende bedömningar av smaksättningsämnens GRAS-status. Ambra har historiskt använts i mat och dryck. En portion ägg med ambra sägs ha varit kung Karl II av Englands favoriträtt, och ambra har använts som smaksättare i turkiskt kaffe.
Den här noten i PREMIEREPEAU. Albâtre Sépia · Gravitas Capitale · Rose Monotone. Prova alla sju parfymextrakten i Upptäckarset.
