Lilial är en aromatisk aldehyd med formeln C₁₄H₂₀O och molekylvikten 204.31 g/mol. Dess IUPAC-namn är 3-(4-tert-butylfenyl)-2-metylpropanal. Lilial är ett handelsnamn för liljealdehyd och är också känt som lysmeral eller lilestralis. Andra namn är butylfenylmetylpropional, BMHCA och p-BMHCA. Det är en klar, viskös vätska med densiteten 0.94 g/cm³ och smältpunkten -20 °C. Liksom de flesta aldehyder tenderar lilial att oxidera vid lagring. Ytterligare kemiska namn är 4-tert-butyl-α-metylhydrocinnamaldehyd och 2-(4-tert-butylbensyl)propionaldehyd. Strukturformeln skrivs (CH₃)₃CC₆H₄CH₂CH(CH₃)CHO.
CAS-numret 80-54-6 avser den racemiska blandningen; formen (2R) har numret 75166-31-3 och formen (2S) har numret 75166-30-2. EG-numret är 201-289-8. Närbesläktade aldehyder som nämns tillsammans med den är bourgeonal, isobutyraldehyd, hexylcinnamaldehyd och 2-metylundekanal.
Ytterligare namn är para-tert-bucinal och pt-bucinal, och ämnet förekommer också som benzenepropanal, 4-(1,1-dimethylethyl)-alpha-methyl-. Dess PubChem-ämnesnummer är 228987.
Fysikaliska egenskaper och förvaring
Dess Kovats-retentionsindex ligger mellan 1500 och 1549. En kommersiell kvalitet har ett syratal på högst 2.00 (KOH/g). Leverantörer rekommenderar att ämnet förvaras svalt och torrt i tätt förslutna behållare, skyddat från värme och ljus och under kväve, och anger en hållbarhet på minst 24 månader vid korrekt förvaring.
Lösligheten i vatten är låg, 0.045 g/L vid 20 °C. Det löser sig i alkohol och paraffinolja och är stabilt i tvättmedel och tvål. Det uppskattade ångtrycket är 0.005 mmHg vid 25 °C, och det kokar vid 126 till 127 °C vid 6 mmHg. Kommersiella analyser ligger på 93% till 100%.
Kemi
Lilial tillverkas och säljs vanligen som en racemisk blandning, och tester har visat att ämnets olika enantiomerer inte bidrar lika mycket till dess lukt. Det används också som mellanprodukt vid syntes av jordbrukskemikalier som fenpropimorf och fenpropidin. Det uppges även ha myggavvisande effekt.
Enantiomerer
Molekylen har ett kiralt centrum och förekommer därför i två former, (R)-lilial och (S)-lilial. Det är svårt att framställa och isolera de rena formerna, eftersom lilial är en α-kiral aldehyd med det asymmetriska kolet precis intill karbonylgruppen. De rena enantiomererna skulle lätt racemiseras efter isolering genom keto-enol-tautomeri.
Renhet och stabilisering
Det kommersiella materialet är en färglös till blekgul vätska som säljs med en renhet på minst 97,5 viktprocent, och en högpuritetsgrad anges till över 99,0 %. Oxidation av lilial i luft ger lysmeransyra, 2-(4-tert-butylbensyl)propionsyra. Alfa-tokoferol tillsätts som stabilisator direkt efter produktionen, så endast låga koncentrationer av denna syra finns i produkten.
Säkerhet och reglering
Lilials toxicitet tillskrivs dess nedbrytningsprodukt tert-butylbensoesyra. Det kan ibland verka allergiframkallande och orsaka kontakteksem hos känsliga personer. Märkningen reglerades enligt post 83 i bilaga III, vilket krävde att ämnet angavs när koncentrationen översteg 0,001 % i produkter som lämnas kvar på huden och 0,01 % i produkter som sköljs av. Lilial har i stort sett förbjudits efter att det konstaterats vara skadligt för fertiliteten.
Ämnet har identifierats som CMR i kategori 1B och antas vara reproduktionstoxiskt baserat på djurstudier. Förordning (EU) 2021/1902 lade till Lilial i bilaga II till EU:s kosmetikaförordning. Därför får Lilial inte längre användas i kosmetika sedan mars 2022. Kosmetika som innehåller ämnet får inte släppas ut på EU-marknaden och måste tas bort från hyllorna om de redan finns på marknaden.
Kommissionens förordning (EU) 2021/1902 av den 29 oktober 2021 kallas även den fjärde europeiska CMR- eller Omnibus IV-förordningen, och den listar Lilial som post 1666 i bilaga II. Vetenskapliga kommittén för konsumentsäkerhet uttryckte också oro över att användare kan exponeras mer via andra produkter än kosmetika.
Ansvariga personer, vanligtvis tillverkare eller importörer, får inte längre leverera produkter som innehåller Lilial till sina distributionspartner. Distributörer får inte leverera sådana produkter för distribution, konsumtion eller användning, vare sig mot betalning eller gratis. En distributör som har skäl att tro att en produkt inte uppfyller kraven måste själv vidta nödvändiga åtgärder.
Före förbudet reglerades Lilial i kosmetikabestämmelserna endast på grund av sina allergiframkallande egenskaper. Denna förordning lägger till 23 ingredienser i kosmetikaförordningens bilagor och tillämpas från den 1 mars 2022. Förbudet grundar sig på artikel 14.1 b i kosmetikaförordningen. Företag som använder ett ämne på kandidatförteckningen i sina produkter måste anmäla det till ECHA via SCIP-databasen.
De användningsområden som anges där är rengöringsmedel, kosmetika, doftprodukter, polermedel och vaxblandningar. Tillverkare och importörer av varor som innehåller ett ämne på kandidatförteckningen har sex månader från offentliggörandet på sig att anmäla det till ECHA om ämnet förekommer i en mängd som överstiger ett ton per tillverkare eller importör och år och utgör mer än 0,1 viktprocent. Leverantörer av varor med högre koncentration måste ge sina kunder tillräcklig information för säker användning, och lämna information till konsumenter på begäran inom 45 dagar. Materialet har också UN-nummer 3082 och tysk WGK-klassning 3.
