مسكون

ما هو Muscone

Muscone كيتون ذو حلقة من 15 عضواً، يحمل بديل ميثيل واحداً في الموضع 3. سائل زيتي يوجد في الطبيعة على هيئة الإينانتيومر (−)، أي (R)-3-methylcyclopentadecanone. حُضّر Muscone نقياً على هيئة الإينانتيومر (−)، وحُضّر كذلك مزيجاً راسيمياً. يذوب في الماء قليلاً جداً، ويمتزج بالكحول.

المسك وغزال المسك

يضم إفراز المسك عند ذكر الغزال مركبات عدة، منها ستيرويدات، غير أن Muscone أهمها. استُعمل المسك في العطور والطب آلاف السنين. وقتل غزال واحد لا يعطي إلا نحو 25 غراماً من أكياس المسك المجففة. وقد جعلت CITES غزال المسك نوعاً محمياً، ويصنّف الاتحاد الدولي لحفظ الطبيعة (IUCN) غزال المسك السيبيري ضمن الأنواع المعرّضة للخطر. ويفرز الجرذ المسكي إفرازاً مسكياً أيضاً، لكنه لم يدخل التجارة.

كيف اكتُشف التركيب

أول من كشف التركيب الكيميائي لـ Muscone هو ليوبولد روجيتشكا. كان Muscone قد عُزل عام 1904، لكنه لم يُعرَّف بأنه 3-methylcyclopentadecanone حتى ظن روجيتشكا أن في بنيته حلقة كبيرة. وكان الكيميائيون يعتقدون حتى منتصف عشرينيات القرن العشرين أن الحلقات التي تزيد على ثماني ذرات غير مستقرة ولا يمكن أن توجد. وكان Muscone وcivetone أول مركبين طبيعيين ثبت أن فيهما حلقات تزيد على ست ذرات. وابتكر روجيتشكا كذلك طريقة لتركيب الحلقات الكبيرة تُعرف اليوم بتركيب روجيتشكا للحلقات الكبيرة، وأثبتها بتحضير civetone عام 1927. واقتسم جائزة نوبل في الكيمياء عام 1939. وظل المسك الطبيعي يُستعمل بكثرة في العطور حتى أواخر القرن التاسع عشر، حين دفعت دوافع اقتصادية وأخلاقية إلى اعتماد المسك الصناعي.

المسك الحلقي الكبير ومستقبِل المسك

يُقسم المسك الصناعي إلى ثلاث فئات كبرى: المسك النيتروي الأروماتي، ومركبات المسك متعددة الحلقات، ومركبات المسك الحلقية الكبيرة. أما civetone، وصيغته C₁₇H₃₀O، فجزيء مسكي شديد الشبه، يُستخلص من الغدد الشرجية لقط الزباد الإفريقي دون قتل الحيوان. ويقرب civetone من Muscone قرباً شديداً، وقد كشف ليوبولد روجيتشكا بنية المركبين معاً. والمسك الحيواني في الغالب كيتونات، ومسك النبات لاكتونات (استرات حلقية). وحجم الحلقة مهم في رائحة هذه المركبات الحلقية، كيتونات كانت أم لاكتونات، فالجزيئات التي تضم نحو 14 إلى 19 ذرة في الحلقة تميل إلى رائحة المسك.

يستجيب OR5AN1 للمركبات الحلقية الكبيرة والمسك النيتروي، وهما مجموعتان من المسك الصناعي، بينما لا يستجيب OR1A1 بوضوح إلا للمسك النيتروي. ويُظهر OR5AN1 انتقائية كيرالية لـ (R)-muscone دون (S)-muscone، ثبتت تجريبياً وأكدتها النمذجة الحاسوبية. ويُذكر أن OR5AN1 يرتبط بـ Muscone وبما يشبهه من المسك مثل civetone عبر رابطة هيدروجينية من التيروزين 260، مع تفاعلات كارهة للماء مع البقايا الأروماتية المحيطة في المستقبِل.