Safrol

Safroli (5-allyl-1,3-bensodioxol, CAS 94-59-7) är en organisk förening och tillhör gruppen fenylpropanoider bland naturprodukter. Den finns i sassafras växter, bland annat. Alla delar av sassafrasväxterna doftar, och sassafras kallades förr fänkålsträ (tyska Fenchelholz) på grund av sin karakteristiska doft. Små mängder finns i en mängd olika växter, där ämnet fungerar som ett naturligt ämne som avskräcker växtätare. Ocotea pretiosa, som växer i Brasilien, och Sassafras albidum, som växer i östra Nordamerika, är de viktigaste naturliga källorna till safrol. Det förekommer naturligt i kryddor som kanel, muskot och svartpeppar, och i örter som basilika.

Sassafrasolja

Safrol är den dominerande beståndsdelen i sassafras olja, som också kan innehålla betydande mängder kamfer, eugenol, asaron och olika seskviterpener. Många andra träd innehåller liknande höga halter safrol, och deras utvunna oljor kallas ibland sassafrasolja. Uppskattningsvis producerades 1 500 ton omkring år 2015, jämfört med en uppskattad total årlig efterfrågan på omkring 2 000 ton år 1999, då Japan, Italien och USA var de viktigaste marknaderna och världsmarknadspriset låg på 4–6 US-dollar/kg. I Brasilien har sassafrasolja utvunnits kommersiellt från Ocotea pretiosa, ett träd som växer i de kustnära regnskogarna i Mata Atlântica, från Bahia till Santa Catarina. Namnet Ocotea pretiosa, som ofta används i handeln, är en yngre synonym till Ocotea odorifera. Dessa träd avverkades urskillningslöst, vilket ledde till att arten fördes upp på listan över hotade arter. Brasilien var den största exportören av sassafrasolja fram till 1960-talet; produktionen har sedan dess minskat och någon betydande återplantering har aldrig skett.

Andra safrolrika växter

Piper hispidinervum (Piperaceae), en förgrenad buske, är en lovande källa till sassafras olja: safrolhalten i oljan från ett osorterat bestånd är omkring 85 %, och genom selektion går det att höja den till över 90 %. I ett försök med olika planttätheter var utbytet av eterisk olja 0,3 % från grenarna och 4,0 % från bladen. Det är också möjligt att skörda safrol på ett hållbart sätt från blad och stjälkar från vissa växter, däribland rötterna från kamferplantor. Andra safrolrika växter är Piper auritum, en centralamerikansk släkting till peppar som kallas makulan, Ocotea sassafras, Ocotea cymbarum, Nectandra sanguinea och arter av Cinnamomum från Asien.

Kamferträd, Cinnamomum camphora, har sex kemiska varianter, så kallade kemotyper: kamfer, linalool, 1,8-cineol, nerolidol, safrol och borneol. För linalooltypen kallas bladoljan ho leaf oil, träoljan ho wood oil efter att safrolet avlägsnats och en blandning av de båda shiuolja. För kamfertypen delas träoljan upp i fyra fraktioner efter att kamfern avlägsnats genom filtrering; de kallas vit, gul, brun och blå kamferolja. Safrol är en beståndsdel i sassafras olja och brun kamferolja.

Historia och användning

Safrol tillsattes tidigare i root beer, sassafras te och andra vardagsvaror som säljs i USA. Sassafrasolja har också tillsatts i tvål och andra hygienprodukter. Sassafrasolja var en av ingredienserna i Godfrey’s Cordial, ett patentläkemedel som innehöll laudanum (opiumtinktur) i en söt sirap och som ofta användes som lugnande medel för spädbarn och barn i det viktorianska England. Oljan ingår också i hemgjord sprit, där den döljer starka eller obehagliga lukter. Sassafrasolja används även som insekts- och skadedjursavvisande medel. År 1960 förklarade den amerikanska livsmedels- och läkemedelsmyndigheten FDA att livsmedel med tillsatt safrol, sassafrasolja, isosafrol eller dihydrosafrol, eller sassafrasbark som använts för att smaksätta ett annat livsmedel, till exempel sassafrasté, var förfalskade enligt ett beslut som publicerades i Federal Register den 3 december 1960 (21 CFR 189.180). Förbudet infördes på grund av hälsorisker kopplade till safrols cancerframkallande egenskaper i djurstudier. I EU är det förbjudet att tillsätta safrol i livsmedel enligt bilaga III till förordning (EG) nr 1334/2008.

Regleringsstatus

I höga doser är safrol ett svagt leverkarcinogen. Safrol är cancerframkallande hos möss och råttor, där det orsakar levertumörer efter oral tillförsel. Europeiska kommissionens generaldirektorat för hälsa och konsumentskydd bedömer att safrol är genotoxiskt och cancerframkallande. Safrol är upptaget som en prekursor i tabell I enligt FN:s konvention mot olaglig handel med narkotika och psykotropa ämnen. I USA är safrol för närvarande en kemikalie i lista I. På grund av sin roll i framställningen av MDMA är safrol, isosafrol och piperonal prekursorer i kategori I enligt Europeiska gemenskapens förordning nr 273/2004.

Bevarandetryck

Cinnamomum parthenoxylon är hårt ansatt av skörd för safrolutvinning. Mycket av denna olagliga insamling sker i Kambodjas Kardemummaberg och Botum Sakors nationalpark. År 2004 klassade den kambodjanska regeringen trädet som en sällsynt art och förbjöd all avverkning av det. Produktion, import och export av safrolrika oljor har varit olaglig i Kambodja sedan 2007. I Vietnam anses trädet vara akut hotat.

Kemiska egenskaper

Safrol är olösligt i vatten och har högre densitet än vatten. Det är mycket lösligt i etanol och blandbart med etyleter och kloroform. Safrol kan syntetiseras från katekol, först genom omvandling till metylendioxibensen, som bromeras och kopplas samman med allylbromid. Efter lämplig provberedning kan gaskromatografi kopplad till masspektrometri användas för kvalitativ och kvantitativ bestämning av safrol.

Kemiska användningsområden

Safrol är en prekursor vid syntes av insekticidsynergisten piperonylbutoxid, doftämnet piperonal via isosafrol samt läkemedlet MDMA. Sassafrasolja är den vanligaste råvaran vid tillverkning av heliotropin (piperonal).

Upptäck alla sju extraits i Discovery Set.