Sclareol

O esclaréol é um álcool diterpénico bicíclico com funções no crescimento, desenvolvimento e defesa das plantas, bem como na atração de polinizadores. A sua fórmula molecular é C₂₀H₃₆O₂ e o seu peso molecular é 308,5. Também é denominado Labd-14-ene-8,13-diol. Extraído de matéria vegetal, é acompanhado por vários outros álcoois diterpénicos de estrutura semelhante, sendo os mais conhecidos o cis-abienol e a esclaréolida.

Propriedades físicas

O esclaréol é um sólido que forma cristais grandes. Funde entre 95,6 e 98,7 °C. É praticamente insolúvel ou insolúvel em água e solúvel em etanol.

Fontes vegetais

Salvia sclarea, a salva-esclareia, é uma planta herbácea perene de vida curta, bienal, do género Salvia. É nativa do norte da bacia do Mediterrâneo e de algumas zonas do Norte de África e da Ásia Central. Atinge 0,91 a 1,22 m de altura. O esclaréol é produzido sobretudo nos tricomas glandulares dos cálices das flores da salva. Forma-se através de uma via biossintética do metileritritol-fosfato. O esclaréol é isolado principalmente das inflorescências de Salvia sclarea, onde se concentra nas glândulas de óleo dos cálices. Em Salvia sclarea, o esclaréol representa cerca de 11,5-15,7% do óleo essencial. O teor de terpenoides de S. sclarea, incluindo o esclaréol, é influenciado pela geografia, pelo clima, pela temperatura, pelo dióxido de carbono, pelo azoto, pelas linhagens vegetais e por outros fatores. O esclaréol também é extraído das flores de Cistus creticus, Nicotiana glutinosa e Cleome spinosa. Num produto de extração aromática de Nicotiana glutinosa, o esclaréol representava 6,9%.

Cultivo

A salva-esclareia é cultivada em países como a Hungria, a Bulgária, a Moldávia, a Roménia e a França, onde a crescente procura mundial de esclaréol incentivou novas iniciativas de melhoramento. O melhoramento produziu a variedade Scalia, com elevado rendimento de esclaréol, mas de floração tardia, e, posteriormente, a variedade Toscalia, com elevado rendimento de esclaréol e sem floração tardia. A cultivar ornamental Vatican White produziu menos 20% de esclaréol do que a cultivar utilizada para a produção de óleo.

De Sclareol a Ambroxide

O ambroxide é um terpenoide de ocorrência natural e um dos principais constituintes responsáveis pelo odor do âmbar-cinzento. Tem um aroma ambarado e amadeirado, historicamente associado ao âmbar-cinzento, que faz lembrar tabaco e salva-esclareia. Entre as matérias-primas utilizadas na semissíntese de ambroxide, o sclareol é a mais promissora devido à sua semelhança estrutural com o ambroxide, uma vez que ambos têm um esqueleto carbónico do tipo labdano. O processo industrial tem quatro etapas: extração do sclareol da Salvia sclarea, oxidação da sua cadeia lateral para obter sclareolide, redução do sclareolide para obter ambradiol e ciclodesidratação do ambradiol para obter ambroxide. Uma síntese de uma só etapa a partir do sclareol é considerada conveniente e amiga do ambiente. A Hyphozyma roseonigra converte sclareol em ambradiol, que pode ser convertido em ambroxide por um processo de ciclodesidratação. O processo enfrenta desafios como o longo ciclo de crescimento da planta, a sua suscetibilidade às alterações climáticas e o impacto ambiental associado aos resíduos químicos. Um método patenteado mais recente utiliza homofarnesol como matéria-prima e afirma exigir uma área agrícola 100 vezes menor do que o método tradicional a partir da sálvia-esclareia.

Conversão microbiana

A Cryptococcus albidus converteu 60 g/L de sclareol em 43 g/L de sclareolide em 5 dias num fermentador, e a Filobasidium magnum converteu 30 g/L em 21,62 g/L em 72 horas em frascos. Uma cocultura de levedura modificada para produzir sclareol e Hyphozyma roseonigra obteve 493,1 mg/L de ambradiol, o primeiro caso de biossíntese completa de ambradiol a partir de glucose.