N.º CAS 586-62-9. Fórmula molecular C₁₀H₁₆, MW 136.23 g/mol. IUPAC: 1-metil-4-(propan-2-ilideno)ciclohex-1-eno. O terpinoleno também é conhecido como delta-terpineno. É um dos terpinenos, um grupo de hidrocarbonetos isoméricos classificados como monoterpenos. Os terpinenos partilham a mesma fórmula molecular e estrutura de carbono, mas diferem na posição das suas ligações duplas carbono-carbono. Os quatro terpinenos são líquidos incolores. Dos quatro isómeros, não se conhece nenhuma fonte natural de β-terpineno, enquanto o γ-terpineno e o δ-terpineno, que é o terpinoleno, foram isolados de várias fontes vegetais.
Um manual de dados sobre compostos orgânicos indica que o terpinoleno tem um índice de refração de 1.4883 a 20 °C/D.
O PubChem regista o terpinoleno como composto 11463, com o nome IUPAC 1-metil-4-propan-2-ilidenociclohexeno. O terpinoleno é representado em notação SMILES como CC1=CCC(=C(C)C)CC1. O terpinoleno apresenta-se como um líquido incolor, semelhante à água, a âmbar claro.
Química
O índice de retenção do terpinoleno é 1089.43 numa coluna de cromatografia gasosa DB5 e 1286.14 numa coluna Carbowax. A 25 °C, reage com radicais hidroxilo com uma constante de velocidade de 2.25 × 10⁻¹⁰ cm³/molécula·s, com radicais nitrato a 5.20 × 10⁻¹¹ cm³/molécula·s e com ozono a 7.3 × 10⁻¹⁶ cm³/molécula·s. A 22 °C, a constante de velocidade com ozono é indicada como 1.0 × 10⁻¹⁴ cm³/molécula·s.
Propriedades físicas
O terpinoleno é um líquido oleoso, incolor a amarelo-pálido. É insolúvel em água e menos denso do que a água. A sua solubilidade em água é de 9.5 mg/L a 25 °C. É miscível com etanol e éter dietílico e solúvel em benzeno e tetracloreto de carbono. A sua densidade é de 0.8632 g/cm³ a 15 °C. A constante da lei de Henry é de 2.62 × 10⁻² atm·m³/mol a 25 °C. Entra em ebulição a 183–185 °C a 760 mm Hg, e um manual indica 187 °C. O seu ponto de fusão é inferior a 25 °C. A sua pressão de vapor é de 0.74 mm Hg a 25 °C e o seu log Kow é 4.47. Também é solúvel em álcool, éter, glicol e óleos.
Ocorrência natural
À semelhança do γ-terpineno, o terpinoleno foi isolado de diversas fontes vegetais. O óleo da árvore-do-chá é extraído das folhas de Melaleuca alternifolia e, segundo a norma ISO 4730, contém 1,5–5,0% de terpinoleno. O terpinoleno, o p-cimeno, o α-terpineol e o α-pineno representam, em conjunto, cerca de 15% do óleo da árvore-do-chá. Melaleuca alternifolia é nativa do sudeste de Queensland e da costa nordeste de Nova Gales do Sul, na Austrália.
Utilizações
O terpinoleno é utilizado no fabrico de plásticos e resinas.
Dados de segurança
A DL50 oral do terpinoleno em ratos é de 4 390 mg/kg. Quando aquecido até à decomposição, emite fumo acre e vapores irritantes. É classificado como líquido inflamável e apresenta os rótulos de segurança «inflamável» e «irritante».
Comparação dos isómeros do terpineno
Os quatro terpinenos distinguem-se pelos respetivos números CAS: o isómero α é o 99-86-5, o isómero β é o 99-84-3, o isómero γ é o 99-85-4 e o terpinoleno, o isómero δ, é o 586-62-9. Os pontos de ebulição também diferem: o α-terpineno entra em ebulição a 173,5–174,8 °C, o β-terpineno a 173–174 °C e o γ-terpineno a 183 °C, enquanto o terpinoleno entra em ebulição a 183–185 °C. O α-terpineno foi isolado de óleos de cardamomo e manjerona, enquanto o β-terpineno foi obtido a partir de sabineno. Entre as plantas que produzem terpinenos incluem-se Cuminum cyminum, Melaleuca alternifolia, Cannabis, Origanum syriacum, Coriandrum sativum e Monarda fistulosa.
Identificação e graus
Outras designações químicas do terpinoleno são p-menta-1,4(8)-dieno e 1,4(8)-terpadieno. O seu número EINECS é 209-578-0 e o seu número FEMA é 3046. O material comercial é especificado com um ensaio de 96,00 a 100,00 % e uma densidade de vapor de 4,7. Os fornecedores de reagentes também vendem graus técnicos com um teor mínimo de 85% e graus purum com um teor mínimo de 95,0%, determinados por cromatografia gasosa. São referidos, em diferentes fontes, pontos de inflamação em vaso fechado de 64 °C e 37,2 °C. A sua velocidade de evaporação é elevada. A sua densidade aparente é de 7,2 lb por galão a 15,5 °C, e também é indicado um intervalo de densidade de 0,872–0,882. Além de um log Kow de 4,47, é indicado um log P de 4,24.
Produção comercial
Um grau puro de terpentinoleno vendido a perfumistas é classificado como molécula sintética, e o fornecedor indica Pinus elliottii como origem botânica.
Utilização em perfumaria e aromatização
Na perfumaria e na criação de fragrâncias, o terpentinoleno funciona como substância odorífera e também é utilizado como componente aromatizante em algumas formulações. Nos produtos de consumo, o grau comercial proporciona notas de lima e cítricas e confere frescura e uma nota de topo vibrante às fragrâncias. O seu sabor é descrito como algo doce, com um toque cítrico e também semelhante ao dos terpenos. Um fornecedor descreve-o como amadeirado, terpénico, com notas de limão e lima e uma ligeira nuance herbácea e floral.
Notas biológicas e de segurança
O terpentinoleno é um dos monoterpenos florestais de fórmula C₁₀H₁₆ estudados pelo seu potencial terapêutico em doenças inflamatórias. O seu número ONU para transporte é 2541.
Terpentinoleno noutros óleos essenciais
A Norma Internacional para o óleo de árvore-do-chá estabelece 35,0–48,0% de terpinen-4-ol, 14–28% de γ-terpineno e 6,0–12,0% de α-terpineno. Em conjunto, estes três componentes constituem cerca de 70% a 90% do óleo total. O óleo é incolor a amarelo-pálido e o seu aroma foi descrito como cítrico, picante, terpénico, com notas de noz-moscada e pinho. A sua composição altera-se quando é exposto ao ar e oxida. O óleo de árvore-do-chá pode provocar reações alérgicas, cuja probabilidade aumenta à medida que o óleo envelhece e a sua composição se altera; os produtos de oxidação formados pela luz e pelo ar poderão ser responsáveis. O óleo das folhas de Pinus flexilis, obtido por hidrodestilação de uma árvore nos terrenos do Jardim Botânico de Idaho, contém 1,0% de terpentinoleno, além de α-pineno (37,1%) e β-pineno (21,9%). O óleo das folhas de três variedades tunisinas de Cupressus sempervirens contém 1,76% de terpentinoleno na var. horizontalis, 2,52% na var. pyramidalis e 2,33% na var. numidica. Nos óleos de populações da var. numidica da província de Siliana, o terpentinoleno representava 2,4% a 2,8%.
Explore os sete extraits na Conjunto de descoberta.
