Geraniol Geraniol: molecula trandafirului e peste tot | PREMIEREPEAU

Geraniolul apare pe spatele aproape oricărei cutii de parfum pe care o aveți, în lista de alergeni, tipărit cu un corp de literă făcut ca să nu fie citit. Acolo figurează ca avertisment. Dar geraniolul este și molecula care contribuie cel mai mult la mirosul trandafirilor. Uleiul esențial de trandafir conține până la 44% geraniol. Este prezent în mușcată, citronella, lemongrass, palmarosa, struguri, bere, morcovi, afine. Se află în farfuria dumneavoastră, în grădină și pe lista repelenților de insecte înregistrați la EPA. O singură moleculă este în același timp floare, fruct, pesticid, alergen și ingredient de parfum. Tocmai contradicția aceasta contează. A înțelege geraniolul înseamnă a înțelege cum aceeași substanță poate fi temută în textul mărunt de pe etichetă și venerată într-o formulă.

10 min

Ce este de fapt geraniolul

Geraniolul este un alcool monoterpenoidic aciclic. Formula moleculară este C₁₀H₁₈O. Denumirea IUPAC, (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol, descrie un lanț de zece atomi de carbon cu două legături duble și o grupare hidroxil la capătul lanțului. Este construit din două unități de izopren legate cap la coadă, cel mai simplu plan din chimia terpenelor. Numărul CAS este 106-24-1.

La temperatura camerei este un lichid limpede, incolor până la galben pal. Fierbe între 229 și 230 °C. Densitatea este 0,879 g/mL. Este aproape insolubil în apă (0,1 g/L la 25 °C), dar se dizolvă ușor în etanol și în alți solvenți organici, și tocmai de aceea se dispersează atât de eficient în compozițiile de parfum. Pragul olfactiv este scăzut. Poate fi perceput la concentrații de ordinul părților per miliard.

Mirosul propriu-zis: dulce, floral, limpede de trandafir, cu o ușoară transparență citrică. Nu este trandafirul pudrat, de ruj, al alcoolului feniletilic. Nu este verdele ceros al oxidului de trandafir. Geraniolul dă strălucirea centrală a trandafirului, partea care se simte caldă și vie. Plantele îl biosintetizează pe calea mevalonatului (MVA), în citosol. Un studiu din 2023 publicat în PNAS a identificat în florile de trandafir o geranil/farnesil difosfat sintază bifuncțională, enzima-cheie care produce precursorul geranil difosfat. Trandafirul nu produce geraniol din întâmplare. Îl produce anume, prin mecanisme enzimatice proprii, ca să atragă polenizatorii.

Unde se ascunde: în peste 250 de uleiuri esențiale și în bucătărie

Geraniolul a fost identificat în peste 250 de uleiuri esențiale. Doar prin acest număr, geraniolul se numără printre cele mai răspândite molecule din regnul vegetal. Dar concentrațiile variază enorm.

Geraniolul este doar o piesă. Linaloolul și limonenul sunt alte două. Împreună, se găsesc în aproape orice parfum pe care îl aveți. Terpenele ascunse în colecția dumneavoastră.

Dar molecula nu se limitează la lucrurile care miros a flori. Geraniolul apare natural în struguri (în special soiurile Muscat, Gewürztraminer și Riesling), unde dă aromei vinului note florale și fructate. Se găsește în bere. În caise, prune, afine, mure, morcovi, suc de grepfrut. În neroli, lemongrass, coriandru, ghimbir, nucșoară, cimbru. FDA din SUA clasifică geraniolul drept GRAS („recunoscut în general ca sigur”) pentru aromatizarea alimentelor, unde se folosește în concentrații de aproximativ 10 ppm, pentru a da note citrice și fructate.

Așadar, când vedeți „geraniol” pe spatele unei cutii de parfum, vedeți o moleculă pe care o mâncați în salata de fructe și o beți în vin de-o viață. Eticheta o face să sune clinic. Realitatea este botanică.

Cinci semne că parfumul dumneavoastră s-a alterat. Unul dintre ele este o problemă de sănătate. Verificați acum.

Frangipani și-a luat numele de la un parfum care nu conținea frangipani. Floarea refuză și azi să fie pusă în flacon. Nota fantomă a parfumeriei tropicale.

Vă puteți amesteca prima formulă în weekendul acesta, cu cinci ingrediente. Între asta și munca unui profesionist stă meseria. Din bucătărie în laborator.

Cei trei alcooli ai trandafirului: geraniol, citronelol, nerol

Uleiul de trandafir nu este o singură moleculă. Este un cocktail de peste 300 de compuși volatili. Dar trei alcooli monoterpenoidici fac cea mai mare parte a muncii. Sunt rude apropiate, variații pe același schelet de zece atomi de carbon, iar a înțelege cum se deosebesc înseamnă a înțelege cum construiește un parfumier un trandafir.

Structural, geraniolul și nerolul sunt izomeri geometrici. Singura diferență: aranjamentul în jurul dublei legături C2=C3. În geraniol (izomerul E), grupările metil și hidroximetil se află de aceeași parte. În nerol (izomerul Z), se află de părți opuse. Citronelolul este ceea ce obțineți când hidrogenați integral dubla legătură, adică o saturați. Trei structuri strâns înrudite. Trei semnături olfactive distincte.

Citronelolul domină profilul trandafirului ca volum, aproape în întregime sub forma enantiomerului (S). Dă moliciunea umedă, de săpun, pe care oamenii o asociază cu produsele parfumate cu trandafir. Geraniolul aduce dulceața, căldura, partea care strălucește. Nerolul adaugă prospețime și transparență, o calitate de petală umedă care împiedică acordul să devină sâcâitor de dulce. Un al patrulea compus, alcoolul feniletilic (între 1 și 3% din uleiul de trandafir), aduce latura de miere, aproape narcotică.

Un parfumier care construiește un acord de trandafir amestecă, în esență, aceste patru molecule în proporții diferite, apoi hotărăște ce mai pune deasupra. Trandafirul nu se găsește. Se construiește.

Cum folosesc parfumierii geraniolul

Geraniolul este una dintre cele mai folosite molecule din industria parfumurilor. Se află în aproximativ 33% dintre produsele cosmetice de pe piață. Nu mereu pentru caracterul lui de trandafir. Geraniolul este un agent de îndulcire și de floralizare, molecula care face o compoziție să înflorească.

În acordurile de trandafir, dă nucleul cald. Asociați geraniolul cu citronelol și puțin ulei de mușcată și obțineți un trandafir funcțional, care se simte natural. Adăugați damascenone (cetonele prezente în urme care dau uleiului de trandafir bogăția, chiar și la concentrații de doar 0,01%) și acordul capătă adâncime. Echilibrul dintre geraniol și citronelol hotărăște dacă trandafirul se simte turcesc sau bulgăresc, cald sau răcoros, clasic sau modern.

Dincolo de trandafir, geraniolul intră în acorduri de piersică, zmeură, grepfrut, lămâie, pepene verde și afine. În compozițiile de flori albe, adaugă corp și luminozitate. Stă firesc în registrul de mijloc al unui parfum, de obicei clasat drept notă de inimă, deși persistența pe piele îi dă rezistență de notă de bază.

Versatilitatea moleculei vine din echilibrul ei: destul de dulce ca să susțină florile, destul de transparentă ca să nu copleșească notele citrice, destul de persistentă ca să ancoreze o compoziție fără s-o îngreuneze. Parfumul Rose Monotone al casei PREMIEREPEAU folosește această natură dublă: asociază materii prime de trandafir cu litchi cristalin, iar rezultatul se simte deopotrivă floral și mineral, cald și ascuțit. Rolul geraniolului în această arhitectură este structural: dă căldura de legătură între laturile trandafirului și notele de vârf mai răcoroase.

Paradoxul alergenului

Conform Regulamentului 1223/2009 al UE, geraniolul este una dintre cele 26 de substanțe parfumante care trebuie menționate individual pe etichetele produselor cosmetice dacă depășesc praguri de concentrație precise: 0,001% în produsele care rămân pe piele (creme, loțiuni, parfum) sau 0,01% în cele care se clătesc (șampon, gel de duș). În august 2023, UE a extins lista la 82 de substanțe, iar derivați ai geraniolului, precum geranialul și acetatul de geranil, sunt acum analizați îndeaproape și ei.

Cerința de etichetare este rezonabilă. Unele persoane sunt alergice la geraniol. Întrebarea este câte.

Geraniolul pur dă reacții pozitive la testul epicutanat la 0,15 până la 1,1% dintre pacienții cu dermatită. Dar aici lucrurile se complică. Geraniolul se oxidează în contact cu aerul. Geraniolul oxidat este un sensibilizant mult mai puternic: 0,92 până la 4,6% reacții pozitive. Un studiu multicentric suedez a constatat că geraniolul pur la 6% în vaselină a dat 1% reacții pozitive, în timp ce geraniolul oxidat la aceeași concentrație a dat 3%, iar la 11%, 8%. Alergenul de pe pielea dumneavoastră nu mai este chiar molecula care a părăsit flaconul.

Geraniolul este una dintre cele șapte componente ale Fragrance Mix I, un instrument standard de screening pentru alergia la parfumuri, folosit clinic de zeci de ani. Rata de sensibilizare la FM I printre pacienții europeni cu dermatită este de circa 6,8%, dar cifra cuprinde toate cele șapte componente laolaltă, nu doar geraniolul.

Paradoxul rămâne: o moleculă prezentă natural în trandafiri, struguri, fructe de pădure, morcovi, bere, vin și în peste 250 de specii de plante cere o etichetă de avertizare când apare în parfum. O mâncați. O beți. O respirați în orice grădină. Dar când un parfumier o pune într-un flacon, devine alergen declarat. Reglementarea îi protejează pe cei puțini care reacționează la ea. Creează însă și impresia înșelătoare că ingredientele parfumurilor sunt pericole de sinteză, nu aceleași molecule care fac florile să miroasă a flori.

Repelentul din buchet

În 1999, entomologul Jerry Butler de la Universitatea din Florida a identificat geraniolul drept prima alternativă eficientă de origine vegetală la DEET. L-a numit produs „verde”, pentru că se extrage din plante care au evoluat ca să se apere de insectele care se hrănesc cu ele. Aplicat pe piele, compusul protejează între două și patru ore împotriva țânțarilor, căpușelor, furnicilor de foc și musculițelor care mușcă.

EPA clasifică geraniolul drept ingredient activ în produsele repelente pentru insecte, dar face o distincție de reglementare: geraniolul extras natural (din uleiuri esențiale) nu este reglementat pentru siguranță sau eficacitate pe oameni, în timp ce geraniolul de sinteză este. Molecula este aceeași. Calea de reglementare nu este. Inconsecvența aceasta spune mai multe despre categoriile birocratice decât despre chimie.

Pentru plante, aceasta este funcția originală. Plantele nu fabrică geraniolul ca să atragă oamenii. A evoluat ca parte a unui sistem de apărare chimică. Aceeași cale monoterpenoidică care produce geraniol dă și citronelal (componenta principală a uleiului de citronella) și alți compuși care resping insectele ierbivore. Un studiu din 2009 semnat de Müller et al. în Journal of Vector Ecology a testat geraniolul, linaloolul și uleiul de citronella împotriva țânțarilor și a confirmat eficacitatea geraniolului, deși cu o durată de protecție mai scurtă decât DEET de sinteză.

Dubla identitate e izbitoare. Molecula pe care polenizatorii o găsesc irezistibilă este aceeași pe care insectele care mușcă o evită. Contextul determină funcția. Concentrația determină efectul. Floarea folosește geraniolul ca să spună veniți albinelor și plecați țânțarilor, simultan, cu același compus. Parfumeria moștenește această ambiguitate: geraniolul dintr-o formulă nu face un singur lucru. Face ce îi cere compoziția din jur.

Dincolo de miros: ce a găsit farmacologia

O sinteză din 2022 publicată în South African Journal of Botany a catalogat proprietățile farmacologice ale geraniolului, în afara parfumeriei: activitate antimicrobiană, antifungică, antiinflamatoare, antioxidantă, hepatoprotectoare, cardioprotectoare și neuroprotectoare. O sinteză din 2023 din Molecules s-a concentrat pe potențialul antitumoral și a documentat efecte citotoxice asupra celulelor de cancer de colon (IC₅₀ = 32,1 μg/mL în linia celulară LoVo) și asupra celulelor de gliom (IC₅₀ = 41,3 μg/mL în linia U87). S-a arătat că geraniolul induce apoptoza, oprește ciclul celular și modulează ținte moleculare precum p53 și STAT3.

Datele antibacteriene sunt la fel de frapante. O sinteză din 2020 din Journal of Essential Oil Research a adunat studii care arată activitatea geraniolului împotriva patogenilor respiratori, a tulpinilor izolate de pe piele și a bacteriilor din alimente, cu concentrații minime inhibitorii de numai 600 μg/mL împotriva speciilor de Candida și Staphylococcus.

Nimic din toate acestea nu înseamnă că ar trebui să folosiți parfumul drept medicament. Concentrațiile farmacologice și cele din parfumerie sunt ordine de mărime diferite, sisteme de livrare diferite, contexte cu totul diferite. Dar cercetarea arată ceva ce industria parfumurilor intuiește deja: moleculele care miros interesant tind să fie molecule care fac lucruri interesante în sistemele biologice. Plantele nu au dezvoltat geraniolul pentru că nouă ne miroase frumos. L-au dezvoltat pentru că le apără, le atrage aliații și le otrăvește dușmanii. Doar că nouă efectele secundare ni se par frumoase.

Dacă vă intrigă natura dublă a geraniolului, inimă de trandafir și compus bioactiv, DISCOVERY SET reunește șapte parfumuri ale casei PREMIEREPEAU care tratează materiile prime cu aceeași seriozitate. Construite din materii prime aduse din Grasse și formulate ca să evolueze pe piele ore în șir, sunt compoziții în care molecule precum geraniolul nu sunt decorative. Sunt structurale.

Întrebări frecvente

Ce este geraniolul?

Geraniolul este un alcool monoterpenoidic aciclic (C₁₀H₁₈O), cu miros dulce, floral, de trandafir. Se găsește natural în peste 250 de uleiuri esențiale, printre care trandafir, palmarosa, citronella, mușcată și lemongrass. Este foarte des folosit în parfumerie și este clasificat GRAS de FDA pentru aromatizarea alimentelor.

Este geraniolul sigur în parfum?

Pentru marea majoritate a oamenilor, da. Geraniolul pur provoacă alergie de contact la un procent cuprins între 0,15 și 1,1% dintre pacienții cu dermatită, în testele epicutanate clinice. Forma oxidată (expusă în timp la aer) este un sensibilizant mai puternic. Reglementările UE cer etichetarea atunci când geraniolul depășește 0,001% în cosmeticele fără clătire, ceea ce asigură transparență pentru procentul mic de persoane care pot reacționa.

De ce este geraniolul trecut ca alergen pe cutiile de parfum?

Regulamentul UE 1223/2009 cere ca 26 de substanțe parfumante (extinse la 82 în 2023) să fie înscrise individual pe etichetele cosmetice, peste anumite praguri. Geraniolul se numără printre ele. Asta nu înseamnă că este periculos pentru majoritatea oamenilor. Este aceeași moleculă prezentă natural în trandafiri, struguri și sute de plante și alimente obișnuite.

Ce este uleiul de geraniol?

Uleiul de geraniol desemnează de obicei uleiurile esențiale bogate în geraniol, cel mai des uleiul de palmarosa (între 70 și 90% geraniol) sau uleiul de mușcată parfumată (între 20 și 40%). Aceste uleiuri se folosesc în parfumerie, aromaterapie, îngrijirea pielii și în formule naturale de repelente pentru insecte. Geraniolul pur există și ca substanță chimică aromatică izolată.

Este geraniolul un repelent natural pentru insecte?

Da. Geraniolul este înregistrat de EPA ca substanță activă în produsele repelente pentru insecte. Cercetările de la Universitatea din Florida l-au identificat drept o alternativă eficientă de origine vegetală la DEET, cu protecție de două până la patru ore împotriva țânțarilor, căpușelor și altor insecte care mușcă. Plantele au dezvoltat molecula, în parte, ca apărare împotriva insectelor erbivore.

Care este diferența dintre geraniol și citronelol?

Ambele sunt alcooli monoterpenoidici și componente majore ale uleiului de trandafir. Citronelolul (între 30 și 40% din uleiul de trandafir) are un caracter de trandafir mai moale, ca de rouă, cu nuanță de săpun. Geraniolul (~20%) este mai dulce, mai cald și mai luminos. Chimic, citronelolul este forma saturată: dubla legătură C2-C3 din geraniol a fost redusă. De obicei se folosesc împreună pentru a construi acorduri de trandafir cu miros natural.

Miroase geraniolul a trandafir?

Geraniolul are un miros dulce, cald, floral, pe care majoritatea oamenilor îl recunosc drept de trandafir. Este una dintre moleculele principale care dau mirosul caracteristic al petalelor de trandafir. Totuși, un miros realist de trandafir cere compuși suplimentari, mai ales citronelol, nerol, alcool feniletilic și urme de damascenone. Fiecare aduce o altă latură a profilului complet al trandafirului.

Unde se găsește geraniolul în natură?

Geraniolul se găsește în peste 250 de specii de plante. Cele mai mari concentrații sunt în uleiul de palmarosa (între 70 și 90%), uleiul de trandafir (~44%) și uleiul de lemongrass (~60%). Se mai găsește în citronella, mușcată, neroli, coriandru, ghimbir, nucșoară și cimbru. În afara uleiurilor esențiale, se întâlnește natural în struguri, caise, prune, afine, morcovi, bere și vin.