O geraniol está impresso no verso de quase todas as caixas de perfume que tem, escondido na lista de alergénios, numa fonte tipográfica feita para não ser lida. Surge ali como um aviso. Mas o geraniol é também a molécula que mais contribui para o aroma das rosas. Constitui até 44% do óleo essencial de rosa. Está presente no gerânio, na citronela, na erva-príncipe, na palmarosa, nas uvas, na cerveja, nas cenouras e nos mirtilos. Está no seu prato, no seu jardim e na lista da EPA de repelentes de insetos registados. Uma molécula que é, em simultâneo, flor, fruto, pesticida, alergénio e ingrediente de perfumaria. É essa a contradição. Compreender o geraniol é perceber como a mesma substância pode ser temida nas letras pequenas e venerada numa fórmula.
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O que é realmente o geraniol
O geraniol é um álcool monoterpenoide acíclico. A sua fórmula molecular é C₁₀H₁₈O. O seu nome IUPAC, (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol, descreve uma cadeia de dez carbonos com duas ligações duplas e um grupo hidroxilo na extremidade. É formado por duas unidades de isopreno ligadas cabeça-cauda, o esquema mais simples da química dos terpenos. Número CAS 106-24-1.
À temperatura ambiente, é um líquido límpido, incolor a amarelo-pálido. Entra em ebulição a 229–230°C. A sua densidade é de 0.879 g/mL. É praticamente insolúvel em água (0.1 g/L a 25°C), mas dissolve-se facilmente em etanol e noutros solventes orgânicos, razão pela qual se dispersa com tanta eficácia nas composições de perfume. O seu limiar olfativo é baixo. É possível detetá-lo em concentrações de partes por milhar de milhão.
O próprio aroma: doce, floral, inconfundivelmente rosado, com uma ligeira transparência cítrica. Não é a rosa empoada, a lembrar batom, do álcool feniletílico. Nem o verde ceroso do óxido de rosa. O geraniol confere a radiância essencial, a parte da rosa que transmite calor e vida. As plantas biossintetizam-no através da via do mevalonato (MVA), no citosol. Um estudo de 2023 publicado na PNAS identificou uma difosfato sintase bifuncional de geranilo/farnesilo nas flores de rosa como a enzima-chave na produção do precursor difosfato de geranilo. A rosa não produz geraniol por acaso. Produ-lo intencionalmente, através de um mecanismo enzimático específico, para atrair polinizadores.
Onde se esconde: mais de 250 óleos essenciais e a sua cozinha
O geraniol foi identificado em mais de 250 óleos essenciais. Só esse número faz dele uma das moléculas mais ubíquas do reino vegetal. Mas as concentrações variam imenso.
O geraniol é apenas uma peça. O linalol e o limoneno são outras duas. Juntos, estão presentes em quase todos os perfumes que tem. Os terpenos escondidos na sua coleção.
| Origem | Teor de geraniol | Utilização principal |
|---|---|---|
| Óleo de palmarosa (Cymbopogon martinii) | 70–90% | Perfumes, sabonetes, cosméticos |
| Óleo de rosa (Rosa damascena) | ~44% | Perfumaria fina |
| Óleo de erva-príncipe | ~60% (rendimento da extração) | Aromatizantes, aromaterapia |
| Óleo de gerânio-rosa | 20–40% | Perfumaria, cuidados da pele |
| Óleo de citronela | ~20% | Repelente de insetos, velas |
Mas a molécula não se limita a coisas com cheiro a flores. O geraniol ocorre naturalmente nas uvas (sobretudo nas variedades moscatel, gewürztraminer e riesling), onde contribui com notas florais e frutadas para o aroma do vinho. Também está presente na cerveja. Nos alperces, ameixas, mirtilos, amoras, cenouras, sumo de toranja. Na flor de laranjeira, na erva-príncipe, nos coentros, no gengibre, na noz-moscada, no tomilho. A FDA dos E.S. classifica o geraniol como GRAS (Geralmente Reconhecido como Seguro) para aromatizar alimentos, onde é usado em concentrações de cerca de 10 ppm para conferir notas cítricas e frutadas.
Por isso, quando vê «geraniol» no verso de uma caixa de perfume, está a olhar para uma molécula que consome em saladas de fruta e bebe no vinho desde sempre. O rótulo faz com que pareça uma substância clínica. Na realidade, é botânica.
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Os três álcoois da rosa: geraniol, citronelol, nerol
O óleo de rosa não é uma única molécula. É uma mistura de mais de 300 compostos voláteis. Mas são três álcoois monoterpénicos que fazem a maior parte do trabalho. São parentes próximos, variações sobre o mesmo esqueleto de dez carbonos, e compreender as suas diferenças é compreender como um perfumista constrói uma rosa.
| Propriedade | Citronelol | Geraniol | Nerol |
|---|---|---|---|
| % no óleo de rosa | 30–40% | ~20% | ~5% |
| Tipo de isómero | Reduzido (saturado em C2–C3) | E (trans) | Z (cis) |
| Carácter olfativo | Rosa suave, limpa e orvalhada | Rosa doce, quente e radiante | Fresco, com notas de néroli, húmido |
| Intensidade relativa | Moderado | Mais intenso | Mais suave |
| Papel nos acordes | Corpo, volume, naturalidade | Calor central, doçura | Frescura, vivacidade, toque verde |
Estruturalmente, o geraniol e o nerol são isómeros geométricos. A única diferença está na disposição em torno da ligação dupla C2=C3. No geraniol (o isómero E), os grupos metilo e hidroximetilo ficam do mesmo lado. No nerol (o isómero Z), ficam em lados opostos. O citronelol resulta da hidrogenação completa dessa ligação dupla, que a satura. Três estruturas estreitamente relacionadas. Três assinaturas olfativas distintas.
O citronelol domina o perfil da rosa em termos de volume, quase exclusivamente sob a forma do seu enantiómero (S). Confere a suavidade húmida e ensaboada que as pessoas associam aos produtos com aroma a rosa. O geraniol dá a doçura, o calor, a parte que brilha. O nerol acrescenta frescura e transparência, uma qualidade de pétala molhada que impede que o acorde se torne enjoativo. Um quarto composto, o álcool feniletílico (cerca de 1–3% do óleo de rosa), proporciona uma dimensão melada, quase narcótica.
Um perfumista que cria um acorde de rosa está, essencialmente, a misturar estas quatro moléculas em diferentes proporções e, depois, a decidir o que acrescentar. A rosa não se encontra. Constrói-se.
Como os perfumistas usam o geraniol
O geraniol é uma das moléculas mais utilizadas na indústria da perfumaria. Está presente em cerca de 33% dos produtos cosméticos disponíveis no mercado. Nem sempre pelo seu caráter de rosa. O geraniol é um agente adoçante e floralizante, a molécula que faz florescer uma composição.
Nos acordes de rosa, proporciona o núcleo quente. Combine geraniol com citronelol e uma pequena quantidade de óleo de gerânio e obterá uma rosa funcional com um caráter natural. Acrescente damasconas (cetonas presentes em quantidades ínfimas que dão riqueza ao óleo de rosa, mesmo em concentrações tão baixas como 0,01%) e o acorde ganha profundidade. O equilíbrio entre o geraniol e o citronelol determina se a rosa se revela turca ou búlgara, quente ou fresca, clássica ou moderna.
Além da rosa, o geraniol surge em acordes de pêssego, framboesa, toranja, limão, melancia e mirtilo. Nas composições florais brancas, acrescenta corpo e luminosidade. Integra-se naturalmente na zona intermédia de uma fragrância, sendo normalmente classificado como nota de coração, embora a sua persistência na pele lhe dê uma longevidade típica das notas de fundo.
A versatilidade da molécula resulta do seu equilíbrio: é suficientemente doce para sustentar as notas florais, suficientemente transparente para não sobrepor os citrinos e suficientemente persistente para dar estrutura a uma composição sem a tornar pesada. Première Peau utiliza esta natureza dupla em Rose Monotone, combinando matérias-primas de rosa com lichia cristalina para criar algo que se revela simultaneamente floral e mineral, quente e incisivo. O papel do geraniol nesta estrutura é fundamental: proporciona o calor que une as facetas da rosa às notas de saída mais frescas.
O paradoxo dos alergénios
Ao abrigo do Regulamento (CE) n.º 1223/2009, o geraniol é uma das 26 substâncias aromáticas que devem ser indicadas individualmente nos rótulos dos produtos cosméticos quando excedem determinados limites de concentração: 0,001% nos produtos que não se enxaguam (cremes, loções, perfume) ou 0,01% nos produtos que se enxaguam (champô, gel de banho). Em agosto de 2023, a UE alargou esta lista para 82 substâncias, incluindo agora derivados do geraniol, como o geranial e o acetato de geranilo, que também estão sob escrutínio.
A exigência de rotulagem faz sentido. Algumas pessoas são alérgicas ao geraniol. A questão é: quantas?
O geraniol puro provoca reações positivas nos testes epicutâneos em 0,15–1,1% dos doentes com dermatite. Mas é aqui que a questão se complica. O geraniol oxida em contacto com o ar. O geraniol oxidado é um sensibilizante significativamente mais forte: 0,92–4,6% de reações positivas. Um estudo multicêntrico sueco concluiu que o geraniol puro a 6% em vaselina provocou 1% de reações positivas, enquanto o geraniol oxidado na mesma concentração provocou 3% e, a uma concentração de 11%, 8%. O alergénio na sua pele não é exatamente a mesma molécula que saiu do frasco.
O geraniol é um dos sete componentes da Fragrance Mix I, um teste de rastreio padrão para alergias a fragrâncias que tem sido utilizado na prática clínica há décadas. A taxa de sensibilização à FM I entre os doentes europeus com dermatite é de cerca de 6,8%, mas esse valor abrange os sete componentes em conjunto, não apenas o geraniol.
O paradoxo mantém-se: uma molécula naturalmente presente em rosas, uvas, frutos silvestres, cenouras, cerveja, vinho e mais de 250 espécies de plantas exige um rótulo de advertência quando aparece num perfume. Come-a. Bebe-a. Inspira-a em todos os jardins. Mas, quando um perfumista a coloca num frasco, torna-se um alergénio que tem de ser declarado. A regulamentação protege a pequena percentagem de pessoas que têm reações a esta molécula. Também cria a impressão enganadora de que os ingredientes dos perfumes são substâncias sintéticas perigosas, em vez de serem as mesmas moléculas que dão às flores o seu aroma.
O repelente de insetos do seu ramo de flores
Em 1999, o entomologista Jerry Butler, da Universidade da Flórida, identificou o geraniol como a primeira alternativa eficaz ao DEET derivada de plantas. Chamou-lhe um produto «verde», porque é extraído de plantas que evoluíram para se protegerem dos insetos que delas se alimentam. O composto proporciona cerca de duas a quatro horas de proteção contra mosquitos, carraças, formigas-de-fogo e mosquitos-pólvora, quando aplicado na pele.
A EPA classifica o geraniol como ingrediente ativo em produtos repelentes de insetos, embora estabeleça uma distinção regulamentar: o geraniol extraído naturalmente (de óleos essenciais) não está sujeito a regulamentação quanto à segurança ou eficácia em humanos, ao passo que o geraniol sintetizado está. A molécula é a mesma. O enquadramento regulamentar não. Esta inconsistência diz-lhe mais sobre categorias burocráticas do que sobre química.
Para as plantas, esta é a função original. O geraniol não é produzido para atrair seres humanos. Evoluiu como parte de um sistema de defesa química. A mesma via dos monoterpenoides que produz geraniol também gera citronelal (o principal componente do óleo de citronela) e outros compostos que repelem insetos herbívoros. Um estudo de 2009 de Müller et al., publicado no Journal of Vector Ecology, testou o geraniol, o linalol e o óleo de citronela contra mosquitos e confirmou a eficácia do geraniol, embora a proteção durasse menos tempo do que com o DEET sintético.
A dupla identidade é impressionante. A molécula irresistível para os polinizadores é a mesma que os insetos picadores evitam. A função depende do contexto. O efeito depende da concentração. A flor usa o geraniol para dizer aproximem-se às abelhas e afastem-se aos mosquitos, em simultâneo, com o mesmo composto. A perfumaria herda essa ambiguidade: o geraniol numa fórmula não faz uma única coisa. Faz aquilo que a composição à sua volta lhe pede.
Para além do aroma: o que revelou a farmacologia
Uma revisão de 2022 no South African Journal of Botany catalogou as propriedades farmacológicas do geraniol para além da fragrância: atividades antimicrobianas, antifúngicas, anti-inflamatórias, antioxidantes, hepatoprotetoras, cardioprotetoras e neuroprotetoras. Uma revisão de 2023 na revista Molecules centrou-se especificamente no seu potencial anticancerígeno, documentando efeitos citotóxicos contra células de cancro do cólon (IC₅₀ = 32,1 μg/mL na linha celular LoVo) e células de glioma (IC₅₀ = 41,3 μg/mL na linha U87). Demonstrou-se que o geraniol induz a apoptose, interrompe os ciclos celulares e modula alvos moleculares, incluindo p53 e STAT3.
Os dados sobre a atividade antibacteriana são igualmente impressionantes. Uma revisão de 2020 no Journal of Essential Oil Research reuniu estudos que demonstram a atividade do geraniol contra agentes patogénicos respiratórios, estirpes de origem cutânea e bactérias transmitidas pelos alimentos, com concentrações inibitórias mínimas de apenas 600 μg/mL contra espécies de Candida e Staphylococcus.
Nada disto significa que deva usar perfume como medicamento. As concentrações farmacológicas e as concentrações em fragrâncias diferem em várias ordens de grandeza, envolvem sistemas de administração diferentes e contextos totalmente distintos. Mas a investigação revela algo que a indústria da perfumaria já intui: as moléculas com aromas interessantes tendem a ser moléculas que fazem coisas interessantes nos sistemas biológicos. As plantas não evoluíram o geraniol por este nos cheirar bem. Evoluíram-no porque as protege, atrai os seus aliados e envenena os seus inimigos. Acontece que achamos os efeitos secundários bonitos.
Se a dupla natureza do geraniol, como coração de rosa e composto bioativo, lhe desperta curiosidade, o Discovery Set de Première Peau oferece sete fragrâncias que tratam as matérias-primas com a mesma seriedade. Criadas com matérias-primas provenientes de Grasse e formuladas para evoluírem na pele ao longo de várias horas, são composições em que moléculas como o geraniol não são decorativas. São estruturais.
Perguntas frequentes
O que é o geraniol?
O geraniol é um álcool monoterpenoide acíclico (C₁₀H₁₈O) com um aroma doce, floral e semelhante ao da rosa. Ocorre naturalmente em mais de 250 óleos essenciais, incluindo os de rosa, palmarosa, citronela, gerânio e erva-príncipe. É uma das moléculas mais utilizadas na perfumaria e está classificado como GRAS pela FDA para aromatizar alimentos.
O geraniol é seguro em perfumes?
Sim, para a esmagadora maioria das pessoas. Em testes clínicos de contacto com adesivos, o geraniol puro provoca alergia de contacto em cerca de 0,15–1,1% dos doentes com dermatite. A forma oxidada (após exposição ao ar ao longo do tempo) é um sensibilizante mais forte. A regulamentação da UE exige que o geraniol seja indicado no rótulo quando excede 0,001% em cosméticos sem enxaguamento, garantindo transparência para a pequena percentagem de pessoas que podem ter uma reação.
Porque é que o geraniol está indicado como alergénio nas embalagens de perfume?
O Regulamento (CE) n.º 1223/2009 exige que 26 substâncias perfumantes (alargadas a 82 em 2023) sejam indicadas individualmente nos rótulos dos cosméticos quando ultrapassam determinados limites. O geraniol está entre elas. Isto não significa que seja perigoso para a maioria das pessoas. É a mesma molécula que está presente naturalmente nas rosas, nas uvas e em centenas de plantas e alimentos comuns.
O que é o óleo de geraniol?
O óleo de geraniol refere-se normalmente a óleos essenciais com elevado teor de geraniol, sobretudo óleo de palmarosa (70–90% de geraniol) ou óleo de gerânio-rosa (20–40%). Estes óleos são utilizados em perfumaria, aromaterapia, cuidados da pele e fórmulas de repelentes naturais de insetos. O geraniol puro também está disponível como substância aromática isolada.
O geraniol é um repelente natural de insetos?
Sim. O geraniol está registado na EPA como ingrediente ativo em produtos repelentes de insetos. Uma investigação da Universidade da Florida identificou-o como uma alternativa eficaz ao DEET, de origem vegetal, que proporciona duas a quatro horas de proteção contra mosquitos, carraças e outros insetos que picam. As plantas desenvolveram esta molécula, em parte, como defesa contra insetos herbívoros.
Qual é a diferença entre geraniol e citronelol?
Ambos são álcoois monoterpenoides e componentes importantes do óleo de rosa. O citronelol (30–40% do óleo de rosa) tem um caráter de rosa mais suave, fresco e ensaboado. O geraniol (~20%) é mais doce, quente e luminoso. Quimicamente, o citronelol é a forma saturada: a ligação dupla C2–C3 presente no geraniol foi reduzida. São normalmente utilizados em conjunto para criar acordes de rosa com um aroma natural.
O geraniol cheira a rosas?
O geraniol tem um aroma doce, quente e floral, que a maioria das pessoas identifica como semelhante ao da rosa. É uma das principais moléculas responsáveis pelo cheiro característico das pétalas de rosa. No entanto, para obter um aroma realista a rosa são necessários outros compostos, em particular citronelol, nerol, álcool feniletílico e vestígios de damascenonas, cada um contribuindo com diferentes nuances para o perfil completo da rosa.
Onde se encontra o geraniol naturalmente?
O geraniol encontra-se em mais de 250 espécies de plantas. As concentrações mais elevadas encontram-se no óleo de palmarosa (70–90%), no óleo de rosa (~44%) e no óleo de erva-príncipe (~60%). Também se encontra na citronela, no gerânio, no néroli, nos coentros, no gengibre, na noz-moscada e no tomilho. Para além dos óleos essenciais, ocorre naturalmente nas uvas, nos alperces, nas ameixas, nos mirtilos, nas cenouras, na cerveja e no vinho.
Glossário: Leia o perfil completo do ingrediente Geraniol — química, extração, terroir e papel na perfumaria.
