Az illatpiramis ábra, nem formula. A flakonban semmi sincs három emeletre rakva, és semmi sem vár a sorára. A parfüm minden molekulája abban a pillanatban párologni kezd, amikor a permet leér, mindegyik egyszerre, olyan sebességgel, amelyet a gőznyomás és az szab meg, hogy a molekula mennyire kapaszkodik a szomszédaiba. Amit fejjegyként, szívjegyként és alapjegyként érzékelünk, nem olyan menetrend, amelyet valaki megírt. Egy verseny maradéka, amelyben minden egyszerre indult, és amelyet a könnyű anyag veszített el először. Az alábbiakban a kép mögötti fizika következik: honnan ered a három szint, pontosan hol válik el az ábra a valóságtól, és hogyan lehet úgy olvasni egy jegylistát, hogy ne tereljen minket.
11 perc
Az illatpiramis előbb volt munkaasztali eszköz, mint ábra
Jean Carles 1892. január 12-én született, és 1966. július 8-án halt meg. A grasse-i Roure Bertrand Filsnél dolgozott, és megalapította a Roure parfümőriskolát, amelynek 1946-tól első igazgatója volt. Módszeresen megmérte a nyersanyagok relatív illékonyságát, aztán alulról felfelé komponált: előbb az alap, azután a szív, végül a múlékony fej. Élete végén anozmiás lett, és emlékezetből komponált tovább.
Ez a sorrend gyártási fegyelem volt, nem az érzékelés leírása. A lassú anyagot kell először felépíteni, mert olyan karaktert rögzít, amelyet később már nem lehet átírni. Az illékony anyagot kell fölé rétegezni, mert azt olcsó finomhangolni. A módszer azt írta le, hogyan dolgozik a parfümőr az asztalánál. Soha nem állította, hogy azt írja le, amit a viselő a harmadik percben érez.
A mennyiségi gerincet W. A. Poucher adta, aki az illatszer-alapanyagokat párolgási együttható szerint rangsorolta egy 1-től 100-ig terjedő skálán, és ezt a rendszert ma is újranyomják a Poucher's Perfumes, Cosmetics and Soaps lapjain. Az 1 és 14 közötti együtthatójú anyagok fejjegyek, a 15 és 60 közöttiek szívjegyek, a 61 és 100 közöttiek alapjegyek. A határok puszta megállapodáson alapulnak. A kémiában semmi sem követeli meg, hogy három csoport legyen, ne öt vagy tizenegy.
Valahol a munkaasztal és a pult között a szintekből háromszög lett. A háromszög kitűnő kép. Emeleteket, sorrendet és hierarchiát sugall, és tisztán rányomtatható egy kirakati kártyára. A bergamott a csúcsra kerül, a tölgymoha az alapra, a vásárló pedig történetet kap, amelynek van eleje, közepe és vége. A tanítás megmaradt. A mérések, amelyekre épült, nem utaztak vele.
Az illatpiramis és az illatkerék ugyanannak a tárgynak két különböző lelapítása. Mindkettő a nagy részét kihagyja.
Gőznyomás, nem az óra
A gőznyomás a folyadék hajlama arra, hogy a fölötte lévő levegőbe távozzon, adott hőmérsékleten mérve. Minél magasabb a gőznyomás, annál gyorsabb a távozás. Ennyi az egész mechanizmus, és ehhez nem kell a parfümőr szándéka.
Keverékben egyetlen összetevő sem a saját menetrendje szerint párolog. Alírio Rodrigues, Idelfonso Nogueira és Rui Faria 2021-ben a Molecules hasábjain világosan leírta: az i komponens gázfázisú koncentrációja a parfüm fölött Cig = xiγiPisat/RT, vagyis a móltört szorozva az aktivitási együtthatóval, szorozva a telített gőznyomással, osztva RT-vel. Ez a Raoult-törvény nem ideális alakja, és minden szétpermetezett parfümre érvényes a világon.
Olvassuk el az egyenletet abból a szempontból, hogy mit tilt. Nincs benne időváltozó. Semmi sem engedi meg egy anyagnak, hogy a sorára várjon. Az első pillanattól fogva minden összetevő jelen van a bőr fölötti gőzben, olyan koncentrációban, amely arányos azzal, mennyi van belőle, és mennyire akar távozni. A következő órákban az xi változik, vagyis a móltört: az illékony anyagok távoznak a leggyorsabban, ezért ezek fogynak el elsőként.
Az etanol ezt kézzelfoghatóvá teszi. 46,07 g/mol moláris tömeg mellett 25 °C-on 59,3 mmHg a gőznyomása. A citrusok szokásos terpénjének, a limonénnek 1,55 mmHg a gőznyomása. Az etanol nagyjából harmincnyolcszor könnyebben távozik a folyadékból. Minden szétpermetezett parfüm első két másodpercét az oldószer uralja, nem a gyümölcs. Minden viselő érezte ezt, és szinte senkinek sem mondták meg, mi az. Az a villanás, amelyet a szakma „nyitásnak” hív, kémiailag többnyire az az anyag, amelyet azért adtak hozzá, hogy a kompozíció folyékony maradjon.
A moláris tömeg csak helyettesítő mutató, és rossz
A moláris tömeg azért jelzi az illékonyságot, mert a nehezebb molekulák nagyobb felületen lépnek van der Waals-kölcsönhatásba, így több energia kell egy molekula kiszakításához. A tendencia valós. Szinte minden, aminek szaga van, nagyjából 300 g/mol alatti tömegű. Efölött az anyagból túl kevés jut el az orr receptorfelületéig ahhoz, hogy egyáltalán érzékelhető legyen. Ezen a szűk sávon belül viszont a tömeg rosszul jelez előre.
| Anyag | Moláris tömeg (g/mol) | Gőznyomás 25 °C-on (mmHg) | Szokásos piramisszint |
|---|---|---|---|
| Etanol | 46,07 | 59,3 | sosem szerepel |
| Limonén | 136,23 | 1,55 | fejjegy |
| Linalool | 154,25 | 0,159 (23,5 °C-on) | fejjegy / szívjegy |
| Vanillin | 152,15 | 1,18 × 10⁴ | alapjegy |
| Galaxolide | 258,4 | 5,4 × 10⁴ | alapjegy |
A vanillin moláris tömege 152,15 g/mol. A linaloolé 154,25. Két gramm a különbség mólonként. A linalool gőznyomása 0,159 mmHg: Li és munkatársai mérték 23,5 °C-on, és az Environment International 1998-as számában közölték. Yaws Handbook of Vapor Pressure című kézikönyve szerint a vanillin gőznyomása 25 °C-on 1,18 × 10⁴ mmHg. Nagyjából 1350-szeres a különbség két, gyakorlatilag azonos tömegű molekula között.
Most fordítsuk meg. A Galaxolide moláris tömege 258,4 g/mol, hetven százalékkal nagyobb a vanillinénél, gőznyomása pedig 5,4 × 10⁴ mmHg, ahogy Balk és Ford a Toxicology Letters 1999-es számában közölte. A nehezebb molekula nagyjából négy és félszer illékonyabb, mint a könnyebb.
Az ok nem a tömeg, hanem a hidrogénkötés. A vanillinban fenolos hidroxilcsoport és aldehidcsoport van, és a molekulái olyan szorosan kapaszkodnak egymásba, hogy a vanillin szobahőmérsékleten kristályos szilárd anyag, amely 81,5 °C-on olvad. A Galaxolide zsíros, policiklusos éter, amelynek alig van mivel kapaszkodnia. Ha azt kérdezzük, mekkora egy molekula tömege, támpontot kapunk. Ha azt kérdezzük, mibe kapaszkodik, választ kapunk.
A koncentráció a másik szám, amelyet a dobozon sokan félreértenek. Az eau de toilette tovább kitarthat, mint az extrait, és gyakran ki is tart.
Az alapjegy már az első másodpercben ott volt
| Amit az ábra sugall | Amit a fizika ad |
|---|---|
| A fejjegyek megszólalnak, aztán elhallgatnak | Minden összetevő az első másodperctől párolog, az illékonyak egyszerűen előbb fogyasztják el a készletüket |
| Az alapjegyek több óra elteltével jelennek meg | Az alapjegyek azonnal a gőzben voltak, a hangosabb anyag szabta érzékelési küszöb alatt |
| Három különálló szakasz | A móltörtek egyetlen folytonos eltolódása, a görbe egyetlen pontján sincs határ |
| A kompozíció fejlődik | A kompozíció fogy: az változik, hogy melyik részét hallja még az ember |
A pacsuli alapjegy nem a színfalak mögött van az első órában. Ott van a bőrön, párolog, és attól a pillanattól fogva, hogy a permet leér, alacsony, de szigorúan nem nulla sebességgel jut a csukló fölötti levegőbe. Azért nem vesszük észre, mert a limonén és a benzil-acetát több ezerszer nagyobb koncentrációban túlkiabálja.
A piramis nem váltófutás. Zenekar, amelyben a pikkolók kifulladnak. A csellók végig játszottak.
Ennek van egy következménye, amelyet a legtöbben épp fordítva képzelnek el. A lecsengés nem olyan szakasz, amelyet a parfümőr a negyedik órára ütemezett. Az, ami hallható marad, miután a hangos anyag elhagyta a termet. Amikor a vetiver vagy a szantálfa a harmadik órában „kibontakozni” látszik, semmi sem bontakozott ki. A hozzáférésünk változott meg.
Rodrigues és munkatársai megadják a megszokott időtartamokat: a fejjegyek 15 és 30 perc között, a szívjegyek 3 és 4 óra között, az alapjegyek 4 órán túl maradnak a bőrön. Átlagnak tekintve hasznosak. Ígéretnek tekintve cserben hagynak, mert a gőznyomás a hőmérséklettel meredeken emelkedik. Ugyanaz a formula júliusban a csuklón gyorsabban jut el a lecsengésig, mint januárban egy bolti szagolócsíkon.
Az illékonyság és a hatóerő két külön tengely
Az egyik kérdés az, hogy egy molekulából mennyi jut el az orrunkig. A másik, teljesen különböző kérdés az, hogy mennyi kell belőle ahhoz, hogy észrevegyük. A piramis a kettőt összemossa.
A hatóerő iparági mércéje a szagküszöb, vagyis az a gázfázisú koncentráció, amelynél az anyag érzékelhetővé válik. Rodrigues és munkatársai a limonént 6,19 × 10⁻¹ mg/m³ értékkel, a linaloolt 9,33 × 10⁻³ mg/m³ értékkel jegyzik. A szagküszöb alapján a linalool nagyjából hatvanhatszor erősebb. A két molekula azonos tömegosztályba tartozik, mindkettőt rendszeresen fejjegyként nyomtatják, és az egyik a másik küszöbkoncentrációjának hatvanhatod részénél már érzékelhető.
Az érzékelést valójában a kettő hányadosa jelzi előre: a szagérték, vagyis a gázfázisú koncentráció és a szagküszöb aránya. Az észlelt intenzitás ezután Stevens hatványtörvényét követi, ψi = (Cig/ODTi)n, tört kitevővel: egy anyag adagjának megduplázása nem duplázza meg a hangosságát. A túladagolás rossz üzlet, ha jelenlétet akarunk venni.
Így uralhatja egy névleges alapjegy a nyitást. Az alacsony gőznyomású, könyörtelenül alacsony küszöbű anyag az első percben magasabb szagértéket érhet el, mint a tízszeres adagban jelen lévő citrusos anyag. Az indol pontosan ezt teszi a fehér virágos illatokban: nehéz, lassú, és ott érzékelhető, ahol a legtöbb anyag hallgat. A jázminakkord azonnal bejelenti magát, a piramis pedig a szívjegyek közé sorolja.
A PREMIEREPEAU-nál a Gravitas Capitale illatot pontosan erre az aszimmetriára építettük: a vastag héjú cédrátcitromot állítottuk szembe az aszfalttal. Az ábrán az egyik fejjegy, a másiknak egyáltalán nincs szintje. A bőrön együtt jelennek meg, mert az ásványos réteg olyan szagértéken dolgozik, amelyet a citrus nem tud elnyomni.
Egyes virágok egyáltalán nem adnak illóolajat, ezért illatukat adatként rögzítik. A headspace-elemzés érintés nélkül olvassa le az élő virágot.
Három próba bármely jegylistához
Első próba: nézze meg, kinyerhető-e egyáltalán az anyag. A gyöngyvirágnak nincs kereskedelmi illóolaja. A lepárlás, az oldószeres extrakció és a szuperkritikus CO₂ egyaránt kudarcot vall: egyikkel sem nyerhető ki használható mennyiség. A CO₂ ráadásul tönkreteszi azt az egyensúlyt, amelytől a virág felismerhető, ahogyan a Perfumer & Flavorist dokumentálta. Minden valaha eladott gyöngyvirágjegy rekonstrukció, amelyet az élő növény headspace-elemzése alapján állítanak össze. Ugyanez igaz a gardéniára, az orgonára és a fréziára. Ha egy jegylista ezeket nevezi meg, célt nevez meg, nem alapanyagot.
Második próba: figyeljen arra, mi marad ki. A Hedione jázminos árnyalatú észter, amelyet Edouard Demole 1959-ben szintetizált a Firmenichnél. Moláris tömege 226,31 g/mol. A Bristoli Egyetem A hónap molekulája rovata szerint a kereskedelmi parfümökben dokumentált felhasználási szint a koncentrátum 2,5%-a és 65%-a között mozog. Egy alapanyag a formula kétharmada is lehet, mégis egyszer sem szerepel a piramison. Ugyanígy áll a helyzet az Iso E Super (234,38 g/mol), az Ambroxan (236,39) és az ambrettolid (252,39) esetében. Ezek a teherhordó falak. A jegylista a tapétát írja le.
A jegylistákat általában a formula elkészülte után írják olyanok, akiknek a mesélés a dolguk, nem a kémia. Ez nem megtévesztés. Harmincöt vegyi név felsorolása semmi használhatót nem mondana a vásárlónak, egy illat felidézése pedig jogos fordítás. De a fordításban mindig elvész valami, ebben a szerkezet. A jegylistát hangulattáblaként olvassa, ne leltárként.
Harmadik próba: vesse össze a szintet az alapanyaggal. Ha egy lista a fejjegyek közé sorol pézsmát vagy kumarint, akkor vagy rögtönözték a szöveget, vagy az alapanyagot olyan okból választották, amelyre a diagramnak nincs szava. Mindkettőt érdemes tudni vásárlás előtt.
A gőznyomás dönti el, mi hagyja el a bőrét, a légáramlatok pedig azt, hová jut. Az illatfelhő ugyanannak a fizikának a második fele.
Próbálja ki a karján
A cikk állítása egyetlen nap alatt próbára tehető, egy flakonnal és egy papírcsíkkal.
Fújjon egyszer a csuklója belső oldalára, egyszer pedig egy szagolócsíkra. Szagolja meg mindkettőt harminc másodperc, két perc, tíz perc, harminc perc, két óra és hat óra elteltével. Ne a csuklót hasonlítsa a csíkhoz. Mindegyiket a saját, egy órával korábbi állapotához hasonlítsa, mert az orra csak így tud őszintén összehasonlítani.
Két dolgot tapasztal majd. A csík észrevehetően hosszabban őrzi a könnyű alapanyagot, mint a csuklója, mert a papír hűvösebb, és nem izzad. A megígért tiszta, háromfelvonásos sorrend pedig elmarad. Az írisz vagy a bőrakkord már a második percben halványan kivehető a citrusos jegyek alatt, ha keresi, nem pedig várja.
Aztán jöjjön a döntő próba. A negyedik órában, amikor az illékony anyag elfogyott, és csak a lassú molekulák maradtak, kérdezze meg, szerepelt-e egyáltalán a nyomtatott listán az, amit érez. Ez a cikk arról a résről szól, amely a kártyán látható háromszög és a csuklóján még dolgozó íriszgyökér, rózsa vagy fehér szarvasgomba között húzódik. A diagram a vevőnek rajzolt térkép. A párolgási görbe a terep, és az első másodperccel kezdődik.
Az alacsony küszöb mindig legyőzi a nagy adagot. Az Insuline Safrine sáfrányra épül, olyan alapanyagra, amelyből szinte semmi sem kell ahhoz, hogy érezni lehessen.
Gyakori kérdések
Mik azok az illatjegyek a parfümben?
Az illatjegyek azoknak az illatoknak a nevei, amelyeket a parfüm idővel mutat. Hagyományosan fej-, szív- és alapjegyekbe sorolják őket. Észleleti címkék, nem a flakonban lévő alapanyagok listája. Egy nyomtatott jegy, például a sáfrány, lehet egyetlen molekula, több száz vegyületből álló természetes kivonat, vagy az illat felidézésére épített akkord.
Helytálló az illatpiramis?
Az illékonysági különbségek, amelyeket leír, léteznek és mérhetők. A háromszintes szerkezet viszont nem. Az alapanyagok nem váltják egymást, mind az első másodperctől párolognak, a szintek pedig adminisztratív vágáspontok a gőznyomás folytonos skáláján, amelyet W. A. Poucher a 100-as skálán 14-nél és 60-nál osztott fel.
Mi dönti el, hogy egy jegy fej-, szív- vagy alapjegy?
A gőznyomás a bőr hőmérsékletén, amelyet az módosít, hogy a molekulák mennyire vonzzák egymást. A hidrogénkötés többet számít a tömegnél: a vanillin és a linalool moláris tömege két g/mol-lal tér el, gőznyomásuk viszont nagyjából 1350-szeres eltérést mutat, mert a vanillin hidroxil- és aldehidcsoportjai kristályba zárják a molekulákat, amely 81,5 °C-on olvad meg.
Az alapjegyek tényleg csak több óra múlva érezhetők?
Nem. Az alapjegy a fújás pillanatától ott van a bőre feletti levegőben, a Raoult-törvény szabta koncentrációban. Később csak azért válik észlelhetővé, mert az eltakaró illékony anyag közben elpárolgott. Semmi sem bontakozott ki, csak a zaj szűnt meg.
A moláris tömeg dönti el, meddig érezhető egy parfüm?
Csak nagyjából, és a határeseteknél csődöt mond. A Galaxolide hetven százalékkal nehezebb a vanillinnál, mégis nagyjából négy és félszer illékonyabb. A tömeg durva felső határt szab (300 g/mol fölött szinte semminek sincs szaga), de a szagos tartományon belül a molekulák közötti erők döntenek.
Miért más az illata két azonos jegylistájú parfümnek?
Mert a lista benyomásokat nevez meg, nem mennyiségeket vagy alapanyagokat. Két kompozíció is kiírhatja, hogy „jázmin, cédrus, pézsma”, miközben egyetlen molekulájuk sem közös, és a munka nagy részét az arányok végzik, amelyeket soha nem közölnek. Az olyan alapanyagok, mint a Hedione vagy az Iso E Super, a formula nagy részét kitehetik anélkül, hogy bármikor megneveznék őket.
Miért szerepelnek olyan jegyek, amelyeket nem lehet kivonni a növényből?
Egyes virágokból semmilyen módszerrel nem nyerhető használható olaj. A gyöngyvirág, a gardénia, az orgona és a frézia rekonstrukció: az élő virág feletti gőz elemzésével építik fel őket. A virág nevének kiírása a szándékolt hatás rövidítése, nem állítás az összetételről.
Mennyi ideig érezhetők a fej-, szív- és alapjegyek a bőrön?
A Rodrigues és munkatársai közölte hagyományos értékek: 15 és 30 perc között a fejjegyeknél, 3 és 4 óra között a szívjegyeknél, 4 óra fölött az alapjegyeknél. Ezek sok formula átlagai. A saját eredménye a bőre hőmérsékletétől, a környezet hőmérsékletétől és a felvitt mennyiségtől függően eltér majd, mert a gőznyomás a hővel meredeken nő.
Ez a szerkezet kipróbálható a PREMIEREPEAU-nál: a Discovery Set
Bővebben: hogyan lesz az akkordban külön alapanyagokból egyetlen illat
